研究生复习题

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1、1.写出下列反应的主要产物:H2SO4(1).(CH3)3CCH2OH△・(2).OHOH(CH3)2C-C(CH3)2ch2ohch2ohb.p.197°C125°C84°C2.解释下列现象:(1)为什么乙二醇及其甲醴的沸点随分子量的增加而降低?ch2och3ch2och3ch2ohch2och3⑵下列醇的氧化(A)比(B)快?(A)(B)OHMnC)2MnC)2(3)3•下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化,为什么?若能,写出反川的产物。0H在化合物(A)和(B)的椅式构象中,化合物(A)中的OH在e键上,而化合物(B)中的QH却处在a键上,为什么?4.写出下列化合物在酸催化下的

2、重排产物,并写出(1)在酸催化下的重排反应机理。(2)-(C6H5)2C-C(CH3)2OHOH5.醋酸苯酯在AlCls存在下进行Fries重排变成邻或对矩基苯乙酮:ococh3OH1n-aici3ACfCOCHs*£丿cs2£丿coch3(1)这两个产物能否用水蒸汽蒸谓分离?划I•么?为什么在低温时(25°C)以生成对位异构体为主,高温时(165°C)以生成邻位7.推测下列反应的栅里:&RCOOCArs型和RCOOCR3型的酯,在酸催化水解吋,由于可以纶成稳定的碳止离子,可发生烷•氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化卜•的水解反应机理。9.光学活性物质(I)在酸存在下水解

3、,生Jj戈的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。10.观察下列的反应系列:ch3C6H5CH2CHCCX3H(S)—(+)JSOCb302,OHch3c6h5ch2chnh2根据反应机理,推测最终产物的构型是R还是S?11.⑴某化合物C7H

4、3()2Br,不能形成0亏及苯腺,其IR谱在285S2950cnf*吸收峰,但3000cm"以上无吸收峰,在1740cm"冇强吸收峰,6n(ppm):1.0(3H,二重峰),4.6(1H,多重峰),4.2(1H,三重峰),1.3(6H,双峰),2.1(2H,多重峰),推断该化介物的结构式,并指出谱图上各峰的归属。(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨

5、基钠的作用下,牛:成一化合物A,C12H14O3,将A在室温下进行碱性水解,获得一固体的钠盐B,GHONa,用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最示得一液体化合物C,C可发生银镜反应,分子式为CgHgO,请推测A,B,C的结构式。12.完成下列反应式,写出主要产物:/°(ch3ch2)2nh+ch2——C(CH3)2CH2CH2BrNaOHNH(3).Fe/HCI(CH3CO)2OHNO3/H2SO4►B►C►D(4)・ch3ch2c(ch3)2NHoNaNO2,HCIH20(5)・(6)・C6H5COCH3++oHcHoH3h2CINHCHO+HN(CH3)2►co2ch3C电H3O

6、+c+COAa—BCH2_C°2CO2CH3⑺.(8)・12-CH3OKCH3O—C—CH=N=Nhv(9)・。6也,△►(1)央二CHCNA>>B(2)H2O,△CO2C2H5EtONaCO2C2H5(11).CH3NCO+EtOH(12).(13).NHNHAH+(14).(H3C)2C—N=N—C(CH3)2CNCNNaN3△KOH——►C13.写出下列各消去反应所牛成的匸要产物:△(1).(CH3)2CHCHCH3OH——*N(CH3)3(3).CICH2CH2N(CH3)2OH—ch2ch3(5).PhCFfeCH—N(Cfb—CH30*(7)-n(ch3)3oh-(8)

7、・PhPhN(CH3)3OH-H(2).(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OHcr14.推断结构:(1)化合物A(C7H15N)和碘甲烷反W得B(CsHI8NI),B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得DGHo)和三甲胺,D能吸收二摩尔出而得E(C6HI4),E的核磁共振氢谱只显示…个七重峰和-个双峰,它们的相对•峰而积比是1:6,试推断A、B、C、D、E的结构。(2)化合物ACHNO)与过最碘甲烷反再用AgOH处理肩得到B(C6H15NO2),B加热后得到CGH^NO),C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),

8、D加热分解麻得到二乙烯基瞇和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。(3)某固体化合物A(Ci4H]2NOCl)和6mol•L'HCl回流得到B(C7H5O2C1)^C(C7Hi0NC1)oB在PCh存在卜•回流后再与NH3反应得到DQHoNOCl),后者用NaOBr处理,再加热得到ECRoNCl),E在5°C与NaNOzHSOq反应后加热,得到F(Cr)H6ClO),F与FeCh有显色反应,其'HNMR在5=7〜8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO/I^SCU反应得

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