纤维乙醇制乙烯的研究

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1、第11卷第4期Theresultsshowedthattemperatureof235(,themassfractionof40%to95%,andma$sspacef1owrateof]essthantheethy1enKeywords:ce11ueyieldwasmo1osicethanol;modrethanificdHZSM・5;dehydration;我国是世界上继巴術、美国z后的第三大粮食乙醇生产国,产能达到132万t/a;乙醇的发展所带來的粮食安全问题一直饱受争议,因此,对纤维乙醇脱水制乙烯进行研究有十分重要的意义[.-5]o国外

2、对纤维乙醇做了人量的研究工作,并建起了一定规模的中试生产厂。我国在“十五”期间也将纤维乙醇研究匚作提上H程,并将其作为研究课题在国家“863”计划中进行垂点攻关,河南天冠、安徽丰原和河北太博尔等企业也开展了这方而的相关研究。河南天冠集团、河南农业大学、山东大学和浙江大学于2006年初联合建成了国内最大的纤维乙醇生产线(3000t/a)。生物加工过程doi:10・3969/j.issn.1672一3678.2013・04.004纤维乙醇制乙烯的研究贾宝莹,杜平,孙沛勇,杜风光,杨建萍(河南天冠企业集团有限公司车用生物燃料技术国家重点实验室,南阳4

3、73000)摘要:采用改性HZSM5催化剂对纤维乙醉脱水制乙烯进行研究,主要考察反应温度、底物加载戢以及催化剂负荷性能等对乙烯产率的影响。结果发现:反应温度235・C、纤维乙醉质量分数为40%〜95%乙醉质量空速不超过17h-.时乙烯收率达98%以上。关键词:纤维乙醇;改性IIZSM5;脱水;乙烯中图分类号:TQ22121+1文献标志码:A文章编号:1672—3678(2013)04-0019-03Researchonpreparationofethylenefromcellulosicethano1JIABaoying,DUPing,SUNP

4、eiyong,DUFengguang,YANGJianpin(StateKeyLaboratoryofMotorBio・fuelTechnology»HenanTianguanGroupCo.Ltd,Nayang473000,China)Abstract:Reactiontemperature,massfraction,andmassflowrateofethanoloverasmodifiedHZSMcatalystforcellulosicethanoldehydrationtoprepareethylenewereinvestigated

5、at乙醇脱水制乙烯工艺的核心技术在于催化剂,和...-L3任…了…-H—二一「1一亠二■,j;h」卩上.辛JlU:討“大惟化刑工妥C¥VHSEiJ、並丿出、xl彼企丿出叙化物、杂:酸和分子筛等,英中分子筛类催化剂(尤苴是IIZSM;券乙处I;进彳卩怦宠;以期为JL丄业丿也用扌J卜#(1岀。实验部分系列分子筛)具有反应温度更低、活性高、对原料浓度要求低的特点。通过调节HZSM5分子筛表面酸性,增强了其分子扩散性能和抗积碳性能,从而使其11实验机制与方法乙醇以分子形式吸附在催化剂活性中心上,在活性大大提高[6]o笔者采用具有自主知识产权的改收稿日

6、期:2012-02-07基金项目:国家高技术研究发展计划(863i•划)(2001AA514020);河南省杰出人才创新基金(321001300):河南省科技厅重点攻关頂目(04230229001作者简介:贾宝莹(1982_),男.河南省南阳人.工程师,研究方向:生物化工.E・mail:jiabaoying999@163comzvw.POFCcol.com催化剂活性中心形成两种中间产物:乙基中硅烷基器有限公司),计量泵(J1658/32,上海恒平科学瞇和烯碳止离子,其中而者占多数且能够很快转化为烯碳止离子,释放出乙烯。乙醉脱水制乙烯过程中产生的

7、积碳(H/C)较高而枳碳量较低,所以比较容易再生并不会产生飞温现象。12催化剂的预处理、装填及复性催化剂在制备过程中会携带多种杂质,所以在使用前须进行焙烧处理,以脱除杂质及吸附物。从室温开始,以150°C/h的速率升温至550°C,实验分析方法[8-10]30度保持251气相产物分析气和产物的分析采用HP柱,长m,直径032mm,If莫厚20PLOT/Q.um,最高使用温0°C0进样口温度270°C,检测器温度200°C,3h,自然降温,保存在干燥箱内备用。精确称取焙起烧过的催化剂250g,装填在反应器的恒温区,上下始柱温80t,以20eC/m

8、in的速率升至180°C,两端各装填10cm高的瓷拉皿环。将失活的催化剂再以放至马弗炉中升温至400°C,保持2h,然后升温至7C/min的速率升至2

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