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时间:2019-10-20
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1、【知识网络】一.分类:来源第四节有机高分子化合物厂天然鬲分子化合物(淀粉、纤维素、蛋白L►合成高分子化合物(电木、聚乙烯)橡胶塑料纤维碳链高聚物(聚-氯乙烯-:杂链高聚物(聚已内酰胺7LHN(CH2)5€O]n)元素高聚物(硅橡胶[Si(CH3)rO]n)反应类型r~A加聚物亠缩聚物二.产牛高分子两反应加聚反应缩聚反应相同①单体是式量小有机物②产物为高分子单体可相同,也可不相同不同产物中无小分子有小分子(h2o,nh3)高分r与单体组成相同组成不相同高分了式量是单体式量的整数倍n个单体式量Z和减去缩去分子式量的n倍或2n倍反应特点
2、打开不饱和键,相互连成长碳键官能团与官能团(泾基)间缩去一个小分了,逐步缩合常见反应情况⑴均聚反应/自聚反应:-种单体的聚合①乙烯型②丁二烯型③特例:醛类如甲醛⑵共聚反应:两种或两种以上单体的聚合①乙烯型+乙烯型②丁二烯型+丁二烯型③乙烯型+丁二烯型①酚+醛②二元酸+二元醇③氨基酸/耗基酸nH2O-COD亠[HNCO]n+nH2OnH(Q-O)H__[0C0]n+nH20【易错指津】1.未掌握山高聚物推导单体的方法,对这类问题感到无从下手。加聚反应合成的高聚物,找出其单体的方法是:分析高聚物的结构,找出主碳链中重复出现的结构单元—
3、—链节(用[]表示的那部分),然后根据链节来判断单体。II:°I0缩聚反应合成的高聚物,链节的分析往往A-C-O4-C-NH-等键处断开,进而确定单体。2.没冇掌握加聚和缩聚以及开环聚合、闭环聚介的规律,导致高聚物结构简式弔写错误或单体判断错谋。如丙烯CH3CH=CH2加聚产物错写[CH2CH2CH2]no3.若给出高分了化合物的碳碳结构,要确定其组成的单体,则必须按照加聚或缩聚的原理,由高分子的链节,采用逆向思维,反推单体结构,确定规律如下:(1)如果高分子化合物中含有瞇键(・0・)、酯基(・COO・)、肽键(-CONH-)等官
4、能I才I,则一定为缩聚产物。缩聚产物的单体判断,只要从官能团处补充消去的小分子(一般为水),即可得到相应的单体。瞇键水解(补充消去的水分子),得两种醇,它的单体是两个含冇瓮基的化合物;酯基水解,得一种含竣基的化合物禾n■—种含径基的化合物,Mi;[OC-C6H5-COOCH2CH2-O]n的单体是HOOC-CbHs-COOH和HO-CHpCH^OH;肽键水解得到一种含竣基的化合物,一种含氨基的化合物。可见,缩聚反应的单体中都至少有两个官能洙(2)如果高分子化合物小没有官能团,则一定为加聚产物。加聚产物的单体判断,一般是将主链上的碳
5、原子两个两个地断开,然后在这两个碳原子间写上双键(如果主链上有取代基,则取代基随主链上的碳原了一起移向单体中),但当主链上冇双键时,则为丁二烯结构的1,4-加成产物,单体中有丁二烯结构。【典型例题评析】例1下列物质中,属于高分子化合物的是(1989年全国高考题)A.淀粉B.油脂C.棉花D.蔗糖思路分析:油脂是油和脂肪的总称,它是高级脂肪酸廿油酯,蔗糖是二糖,分了式为C12H22On,油脂和蔗糖的相对分子质量均较小,两者均不属于高分子化合物;棉花的主要成分是纤维素,淀粉和纤维素都是天然高分子化合物。答案:A、C方法要领:高分子化仑物
6、的相对分子质最应人于10000,已学的高聚物有:聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树酯、蛋白质、聚异戊二烯等。R所冇高分了化合物均是混合物(n为一定范围值)例2合成结构简式为[CH2-CH=CH-CIjI2-CH-€H2]n的髙聚物,其单体是(1999年上海高考题)C6H5①苯乙烯②丁烯③丁二烯④丙怏⑤苯内•烯A・①②B.④⑤C.③⑤D.①③思路分析:木题考查学纶是否能运用弯箭头法求有机高聚物的单体。从链节的一端开始,把键收回,-CJH2-CH-CH2-CH二CH-CH?〕,得CH=CH2和CH?二CH-CH二CH?。把单键变双键,双键变c6
7、h5c6H5单键,遇到碳超过五护、则乡黑断键即可。CH=CH2oC6H5G^-CHQh-c彳?k-di)得:ch2=ch-ch=c
8、i2>c6h5答案:D方法要领:根据高聚物结构简式推断英单体,可用弯箭头法。例3丁腊橡胶[CH2-CH=CH-CH2-(pHrCH]n具有优良的耐油、耐髙温性能,合成丁膳橡胶CN的原料是(2000年上海高考题)①CH?二CH-CH二CH?②囲厂CC-CH3③CH?二CH-CN④CH:-CH=CH-CN⑤CH3-CH=CH2⑥CH3-CH=CH-CH3A.③⑥B.②③C.①③D.④⑤思路分析:此题解法同
9、例1答案:C方法要帕用“弯箭头法”确定,分子中的碳碳键必是二烯坯1,4■加成的产物。_CH2二CH-CH=CH[+CH2=CHCNCN例4写出用下列化合物作为单体聚合生成的高分子化合物结构简式:(1992年三南高考题)(1)CH2=CH
10、C=CH2
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