环氧氯丙烷研究报告

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1、环氧氯丙烷研究报告1、性质环氧氯丙烷(ECH),别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,分子式C:ftOCl,分子量92.85,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醯相似的刺激性气味,密度1.1806g/cm3,沸点115.2°C,凝固点一57・2°C,折射率(ni)20)1.4382,闪点(开杯)40.6°C,自燃点415°C,微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,可与多种有机液体形成共沸物。2、用途环氧氯丙烷是一种重要的冇机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,

2、在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制詁等行业具有广泛的应用。此外,环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水廿油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醯的溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。3、生产工艺3.1、丙烯高温氯化法目前,世界上90%以上的环氧氯丙烷采用此法进行生产。其工艺过程主耍包括丙烯高温氯化制氯丙烯,氯丙烯与次氯酸化合成二氯丙醇,二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。(1)内烯高温氯化制氯内烯丙烯与氯气经干燥、预热后以摩尔比4〜5:1混合进入高温氯化反应

3、器,短时间(约3s)内进行反应,生成氯丙烯和氯化氢气体。精制后得氯丙烯产品,同时副产D-D混剂(1,2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烯),氯化氢气体经水吸收后得到工业盐酸。CH2=CHCH2+Cl2->CH2=CHCH2C1+HC1(2)氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇氯气在水屮生成次氯酸(或米用介质叔丁醇和氯气在NaOH溶液屮反应生成叔丁基次氯酸盐,该盐水解生成次氯酸,叔丁醇循环使用),次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇(过程中二氯丙醇浓度一般控制在4%左右)。2CH2=CHCH2C1+2HOC1—C1CH2CHC1CH2OH+C1CH2CHOHCH2C1(2,3-二氯丙醇,70%)(1,3-二氯丙醇

4、,30%)(3)二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷二氯丙醇水溶液与Ca(0H)2或NaOH反应生成环氧氯丙烷。C1CH2CHC1CH2OH+CICH2CHOHCH2CI+1/2Ca(OH)2->CH2OCH—CH2C1+CaCl2+H2O丙烯氯化法工艺流程:內恍轻卜•"hrIm丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产环氧氯丙烷外,还可生产廿油、氯内烯等重要的有机合成中间休,副产D-D混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药的重要屮间体。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低。生产过程产生的含氯化

5、钙和有机氯化物污水量大,处理费用高,清焦周期短。3.2、醋酸丙烯酯法酷酸丙烯酯法工艺过程主耍包括合成酷酸丙烯酯,酷酸丙烯酯水解制烯丙醇,合成二氯丙醇以及二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷4个反应单元。在耙和助催化剂作用下,丙烯与氧在温度160-180°C、压力0.5—l.OMPa,醋酸存在下反应生成醋酸丙烯酯;在温度60-80°C.压力0.l-1.0MPaT,以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,醋酸丙烯酯经永解反应生成烯丙醇;在温度0—io°c,压力0.l—o.3MPa条件下,烯内醇与氯通过加成反应生成二氯内醇;二氯丙醇与氢氧化钙发生皂化反应生成环氧氯丙烷。与传统的丙烯高温氯化法相比较,醋酸丙烯酯法的

6、特点是避免了高温氯化反应,反应条件温和,易于控制,不结焦、操作稳定,丙烯、氢氧化钙和氯气的用量大大减少,反应副产物和含氯化钙废水的排放量也大大减少;开发了丙烯醇的氯化加成反应系统,成功地将氧引入环氧化物中,首次实现了由氧氧化代替氯氧化的技术,减少了醯化副反应,提高了系统的收率;工艺过程无副产盐酸产生;可以较容易获得目前技术还不能得到的高纯度烯丙醇。不足之处是工艺流程长,催化剂寿命短,投资费用相对较高。3.3、甘油法反应过程:HO0HW0H甘油法生产环氧氯丙烷的主要原料为工业甘油、30%的烧碱和气体氯化氢,工艺过程主要分为甘油、催化剂与干燥氯化氢反应生成二氯丙醇;二氯内醇在碱性溶液中环合皂化

7、得到环氧氯丙烷产品两个步骤。(1)氯醇化单元液体甘油和气态氯化氢在80〜140°C温度和压力条件下,由催化剂催化,生成二氯丙醇,反应式如下:cn2oii-cnon-cii2on+2iici->cnzci-cnoii-rnzci+21120(2)皂化反应在皂化反应单元,二氯丙醇通过皂化反应,转化成环氧氯丙烷,反应式如下:CIT20TT-CT兀VCH2C1-OI「->CH2C1・CTTOCH2-II2O4CYCTECl-CI

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