甲基红的酸离解平衡常数的测定

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1、甲基红的酸离解平衡常数的测定西南大学化学实验示范中心一、实验目的测定甲基红的酸离解平衡常数。掌握723型分光光度计和pHS-2型pH计的使用方法。二、实验原理甲基红(对一二甲氨基一邻一胺基偶氯苯)的分子式为,是一种弱酸型的染料指示剂,具有酸(HMR)和碱(MR)两种形式。它在溶液中部分电离,在碱性浴液中呈黄色,酸性溶液中呈红色。在酸性溶液中它以两种离子形式存在;其离解平衡常数:公式1由于HMR和MR两者在可见光谱范围内具有强的吸收峰,溶液离子强度的变化对它的酸离解平衡常数没有显著的影响,而且在简单CH3COOH—CH3COONa缓冲体系中就很容易使颜色在pH=4—6范围内

2、改变,因此比值[MR]/[HMR]可用分光光度法测定而求得对一化学反应平衡体系,分光光度计测得的光密度包括各物质的贡献,由朗伯比尔定律当c单位为mol.L-1,l的单位为cm时,α为摩尔吸光系数。由此可推知甲基红溶液中总的光密度为:DA、DB分别为在HMR和MR的最大吸收波长处所测得的总的吸光度。αA,HMR、αA,MR-和αB,HMR、αB,MR-,分别为在波长λA和λB下的摩尔吸光系数。公式2公式3各物质的摩尔吸光系数值可由作图法求得。例如首先配制出pH≈2的具有各种浓度的甲基红酸性溶液,在波长λA分别测定各溶液的光密度D,作D~c图,得到一条通过原点的直线。由直线斜

3、率可求得αA,HMR值,其余摩尔吸光系数求法类同,从而求出[MR-]与[HMR]的相对量。再测得溶液pH值最后按公式1求K值三、仪器与试剂723型分光光度计1台(带有自制恒温夹套);PHS-2型pH计1台;100mL容量瓶6个;10mL移液管3支;0—100℃温度计1支。1、甲基红贮备液:0.5g晶体甲基红溶于300mL95%的乙醇中,用蒸馏水稀释至500mL。2、标准甲基红溶液:取8mL贮备液加50mL的乙醇稀释至100mL。3.pH为6.84的标准缓冲溶液。4.CH3COONa(0.04mol.L-1)CH3COONa(0.01mol.L-1)CH3COOH(0.02

4、mol.L-1)HCl(0.1mol.L-1)HCl(0.01mol.L-1)四、实验步骤1、测定甲基红酸式(HMR)和碱式(MR-)的最大吸收波长。测定下述两种甲基红总浓度相等的溶液的光密度随波长的变化,即可找出最大吸收波长。第一份溶液(A):取10mL标准甲基红溶液,加10mlL0.1mol.L-1的HCl,稀释至100mL。此溶液的pH大约为2,因此此时的甲基红以HMR存在。第二份溶液(B):取10mL标准甲基红溶液和25mL0.04mol.L-1CH3COONa溶液稀释至100mL,此溶液的pH大约为8,因此甲基红完全以MR-存在。取部分A液和B液分别放在1cm的

5、比色皿内,在350~600nm之间每隔10nm测定它们相对于水的光密度。找出最大吸收波长。2、检验HMR和MR-是否符合比耳定律,并测定它们在λA、λB下的摩尔吸光系数。取部分A液和B液,分别各用0.01mol.L-1和HCl和CH3COONa稀释至原溶液的0.75、0.5、0.25倍及原溶液,为一系列待测液,在λA、λB下测定这些溶液相对于水的光密度。由光密度对溶液浓度作图,并计算两波长下甲基红HMR和MR-的αA,HMR、αA,MR-、αB,HMR、αB,MR-。3、求不同pH下HMR和MR-的相对量。在4个100mL容量瓶中分别加入10mL标准甲基红溶液和25mL0

6、.04mol.L-1的CH3COONa溶液,并分别加入50mL、25mL、10mL、5mL的0.02mol.L-1的CH3COOH,然后用蒸镏水定容。测定两波长下各溶液的光密度DA、DB,用pH计测定溶液的pH值。求pK由于光密度是HMR和MR-之和,所以溶液中HMR和MR-的相对量用公式2和公式3方程组求得。再代入公式1,可计算出甲基红的酸离解平衡常数pK。五、思考题1、在本实验中,温度对实验有何影响?采取什么措施可以减少这种影响?2、甲基红酸式吸收曲线与碱式吸收曲线的交点称为“等色点”,讨论此点处光密度与甲基红浓度的关系。3、为什么要用相对浓度?为什么可以用相对浓度?

7、4、在光密度测定中,应该怎样选择比色皿?

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