提高柴油十六烷值技术措施

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1、提高柴油十六烷值技术措施6]c（中国石化股份有限公司茂名分公司信息中心，广东茂名!"!#$$）摘要：本文一方面简要介绍了国内外柴油十六烷值改进剂的应用情况及商业牌号，另一方面，从加氢工艺角度，详细介绍国内外近年来生产清洁柴油，提高柴油十六烷值的技术，包括深度加氢精制、两段法柴油脱硫脱芳烃技术、中压加氢改质技术、最大限度提高柴油十六烷值工艺、柴油加氢改质异构降凝技术等。!前言随着我国加入%&’，石油市场将随之逐步开放，这就要求柴油质量与国际接轨，我国"##"年柴油已执行()"!"*"###标准，硫含量+

2、#,"-，十六烷值./!。国家环保总局已对我国将来汽车尾气排放控制提出了明确的要求：到"##/年左右，我国汽车尾气排放要达到欧!标准，"##0年达到欧"标准，"#$#年达到世界先进水平。北京和上海两大城市更是先行一步，已分别于"##"年0月$日和"##1年1月$日开始执行汽车质量排放欧!标准，并将于"##!年开始执行欧"标准。北京可能在"##0年提前实行欧洲#号排放标准，上海和广州将紧随其后。我国目前柴油标准与欧!、欧"、欧#标准的比较见表$。新的汽车尾气排放标准的执行，将对我国车用燃油质量提出更加严

3、格的要求。因此，如何尽可能用低的投资和操作费用，生产环境友好的车用油品，满足日益苛刻的市场要求，已成为我国炼油企业当前亟待解决的课题。表!车用柴油欧!和欧"标准项目()"!"—"###欧!标准欧"标准欧#标准总硫含量2-!#,"#,#!#,#1!#,##!十六烷值./!/3!$!0由于我国二次加工组分特别是催化裂化柴油比例较大，十六烷值很低，通常与直馏柴油调配使用。但是，由于直馏柴油的产量有限，再加上新开发的原油较重，使得我国市售柴油十六烷值普遍达不到要求，部分企业的柴油十六烷值仅为/#。因而改进二次

4、加工柴油的燃烧性能，提高十六烷值势在必行。提高柴油的十六烷值有两种方法：（$）采用添加剂，将十六烷值提高"41个单位，经济成本不高；（"）采用加氢手段。"柴油十六烷值改进剂的应用目前使用较多的十六烷值改进剂为硝酸异辛酯。美国用来生产十六烷值改进剂所消耗的异辛醇原料为$",35627，按添加量（体积分数）为#,"-计，约可添加0,!86柴油。由此可见，国外十六烷值改进剂的应用非常广泛。/""据美国、欧洲、日本等国专利介绍的十六烷值改进剂的基本类型有：硝酸的有机化合物、过氧化物、硝酸偶氮类化合物、含两个硫

5、的烃类化合物，线性结构的革酸盐乙二醇类等。在所有这些改进剂中，只有热敏感性好的硝酸类十六烷值改进剂才获得了普遍的应用。我国研究开发的主要是硝酸戊酯和硝酸异辛酯。表!是各国常用的、效果较佳的十六烷值改进剂的商品牌号［"］。表!国内外几种常见的十六烷值改进剂商品牌号牌号生产厂商化学成分备注#!$!乙基公司混合硝酸戊酯属国际海运组织可燃性液体#!$%乙基公司异辛基硝酸酯未列入可燃性液体范围&’()*)+埃克森公司异辛基硝酸酯’,$-)-"(../0123450236硝酸烷基酯’32/6&硝酯!$乙氧基酯73

6、8/981:/6硝酸环己酯;<$-（"’<$)+)）齐鲁石化公司异辛基硝酸酯"==-年通过中石化集团公司鉴定>?$="江苏宜兴新湖化工厂异辛基硝酸酯采用添加十六烷值改进剂的技术提高柴油十六烷值比采用加氢工艺的方法具有投资少、成本低、工艺简单等诸多优点，但添加改进剂将十六烷值提高!@%个单位后，继续添加不仅效果不显著（加到一定比例后十六烷值不再增加），并且也不经济。随着世界各国对环境保护的日益重视，对柴油的质量要求越来越严格，如限制柴油中的硫、芳烃含量等等。加剂法不能解决这个问题，而催化加氢能减少柴油中

7、硫、芳烃的含量。因此柴油催化加氢和加氢裂化工艺在今后可能会得到迅速发展，而且可能会部分地或全部地代替柴油的“加剂”工艺。"柴油深度加氢，提高十六烷值技术清洁柴油和超清洁柴油除了要求大幅度降低含硫量外，还要求降低密度，降低=AB馏出温度，降低芳烃含量特别是稠环芳烃含量，提高十六烷值。其中，最主要的是降低芳烃特别是稠环芳烃含量。0!1"#$9:%Q&’61!2法国石油研究院提供的C8D1E3$#技术是柴油深度、超深度加氢处理过程，采用缓和氢压和较高空速，有双剂和多剂系统，可长周期加工各种柴油。单段超深度脱

8、硫可使硫降至$G，两段处理还可以减少多环芳烃及提高十六烷值。新开发的催化剂有HI$*"G%-F"-（’/$J/型柴油深度脱硫）、HI$*!（G’/$J/型柴油超深度脱硫）和HI$**)（K1$J/超深度脱硫脱氮）。丹麦托普索公司新开发的催化剂有<7$AA*（深度脱硫）、<7$A+*（超深度脱硫）、<7$A+（%深度脱硫）、<7$=-（+芳烃饱和及提高十六烷值）和<7$=-)（芳轻饱和及提高十六烷值）等A种。其中<7$A+*高活性钴钼催化剂是超深度脱硫催化