【材料课件】高分子材料教案高分子物理部分

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1、高分子物理部分授课教案第三章高分子的链结构和聚集态结构3.1高分了结构的特点和内容高分子与低分子的区别在于询者相对分子质量很高，通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子，相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子Z间的称为低聚物（又名齐聚物）。一般高聚物的相对分子质量为102高分子链的近程结构高分子链的化学结构可分为四类：（1）碳链高分子，主链全是碳以共价键相连；（2）杂链高分子，主链除了碳还有氧、氮、硫等杂原子;（3）元索有机高分子，主链上全没有碳；（4）梯形和螺旋形高分子。〜IO—相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分

2、子质量聚合物。英文中“高分子"或"高分子化合物”主要有两个词，EPpolymers和Macromoleculeso前者乂可译作聚合物或高聚物；灰者乂可译作人分子。这两个词虽然常混用，但仍有一定区別，前者通常是指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子，而后者指相对分子质量很大的一类化合物，它包括天然和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。与低分子和比，高分子化合物的主耍结构特点是：（1）相对分子质量大，相对分子质量往往存在着分布；（2）分子间相互作用力人；分子链有柔顺性；（3）晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。高分子的结构是非常复

3、杂的，整个高分子结构是由不同层次所组成的，可分为以下三个主要结构层次（见表1一1）：衣1-1高分子的结构层次及其研究内容名称内容备注链结构—级结构（近程结构）结构单元的化学组成键接方式构型（旋光异构，儿何异构）儿何形状（线形，支化，网状等）共聚物的结构指单个大分子与基本结构单元有关的结构二级结构（远程结构）构象（高分子链的形状）相对分子质量及其分布指由若干重复单元组成的链段的排列形状三级结构（聚集态结构、聚态结构、超分子结构）晶态非晶态取向态液晶态织态指在单个大分子二级结构的基础上，许多这样的人分子聚集在一起而成的聚合物材料的结构由于高分子结构的如上特点

4、，使高分子具有如下基本性质：比重小，比强度高，弹性,可蜩性，耐磨性，绝缘性，耐腐蚀性，抗射线。此外，高分子不能气化，常难溶，粘度大等特性也与结构特点密切相关。链接方式是指结构单元在高分子链的联接方式（主要对加聚产物而言，缩聚产物的链接方式一般是明确的）。单烯类的键接方式有头一尾键接（一般以此中方式为主）和聚（X—烯坯头一头（或称尾一尾）键接两类。聚二烯姪的键接结构有1,4加成和1,2或3,4加成，如聚丁二烯只有1,4和1,2两种，而聚异戊二烯则三种都有。（注意1,2或3,4加成物相当于聚a—烯怪，因而还进-步有不同的键接结构和旋光界构）1，4加成的聚二烯

5、坯l+l于内双键上的基因排列方式不同而又分为顺式和反式两种构型,称为几何界构体。顺式重复周期长（0.816nm）,不易结晶，弹性好，是很好的橡胶；反之反式重复周期短，易结晶，不宜用作橡胶。聚a—烯怪的结构单元存在不对称碳原子，每个链节Wd和1两种旋光异构体，它们在高分子链中有三种键接方式（即三种旋光异构体）：全同立构（isotactic,缩写为i）为dddddd（或111111）间同立构（syndiotactic,缩写为s）为dldldl无规立构（atactic,缩写为a）为dllddl等。有时人们还考虑三个单体单元组成的三单元组：ddd或111全同立构

6、三单元组（I）did或Idl间同立构三单元组（S）ddl,lid,ldd或dll杂同或朵规立构三单元组（H）全同立构和间同立构高聚物合称“等规髙聚物”，筹规异构体所占-的白分数称等规度。由于内消旋和外消旋作用，等规高聚物没有旋光性。等规度越高越易结晶，也具有较高的强度。上述几何异构和旋光异构都是高分子链的构型问题，构型（confignration）是分子中rfl化学键所固处的几何排列，这种排列是稳处的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。单链内旋转不能改变构型。高分子的儿何形状主要有线形、支化和网状（交联）三类。线形高分子可溶（解）可熔（融），网状高分

7、子不溶不熔，支化高分子处于两者的中间状态，取决于支化程度。交联度或支化度通常用单位体积中交联点（或支化点）的数目或相邻交联点（或支化点）之间的链的平均相对分子质量來表示。聚乙烯的结构与性能的关系典型地说明了支化对性能的影响（见表1—2）。聚乙烯经铀射线化学交联后软化点和强度都人为提高，可用于电缆包皮。表1一2聚乙烯的结构与性能名称缩写链结构密度结晶度熔点主要用途高压聚乙烯（低密度聚乙烯）LDPE支化0.91-0.9460—70%105°C薄膜（较软）低压聚乙烯（高密度聚乙烯）HDPE线形0.95-0.9795%135°C硬管材（较硬）共聚物（copoly

8、mer）根据单体的连接方式分为四类：无规（random）共聚〜〜AABABAAB