部分仪器分析的答案

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1、问答题：1和2・(3・4)、銘黑T在PH<6时为红色(Amax=515nm),在pH=7时为蓝色('max=615nm),pH=9.5时与M『+形成的螯合物为紫红色(人唤=542nm),试从吸收光谱产生机理上给予解释。解：由于洛黑T在pH<6、pH=7、pH=9.5时其最大吸收波长均在可见光波长范围内，因此所得的化合物有颜色，呈吸收波长的互补色。由于当pH<6到pH=7到pH=9.5时,最大吸收波长有九ax=515nm到血獅=615nm到九ax=542nm,吸收峰先红移后蓝移，因此馅黑T在pH<6时为红色，pH

2、=7时为蓝色，pH=9.5时为紫红色。3・(5-2).简述影响荧光效率的主要因素答：荧光效率(©)=发荧光的分了数/激发态分了总数。荧光效率越高，辐射跃迁概率越大，物质发射的荧光也就越强，则％=K//(K/+£Ki),一般來说，K/主要取决于物质的化学结构，而》Ki则主要取决于化学环境，同时也与化学结构有关，其影响因素有：①分子结构：发荧光的物质分子屮必须含有共辘双键这样的强吸收基团，且共辘休系越大，Ji电子的离域性越强，越易被激发而产生荧光。随着共辘芳环增大,荧光效率提高，荧光峰向长波方向移动。②a其次，分子

3、的刚性平面结构有利于荧光的产生，有些有机配位剂与金属离子形成螯合物后荧光大大增强；b给电子取代基如一OH、一NH2、-NR2和・0R等可使共轨体系增大，导致荧光增强；吸电子基如一COOH、一NO和一NO?等使荧光减弱，c随着卤素取代基屮卤素原子序数的增加，物质的荧光减弱，而磷光增强。③环境a溶剂的极性增强，对激发态会产生更大的稳定作用，结果使物质的荧光波长红移，荧光强度增大；b对丁•大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁概率增大，荧光效率降低；c大多数含酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质受溶液PH的影响

4、很大；d溶液中表面活性剂的存在减小非辐射跃迁的概率，提高荧光效率；e溶液屮溶解氧的存在，使激发态单重态分子向三重态的体系间窜跃速率加大，会使荧光效率减低。4.(5-3)、试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同，并说明为什么荧光法的检出能力优于吸光光度法答：原理：紫外一可见吸收光谱法是根据溶液屮物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，而荧光分析法是由于处于第一激发单重态最低能级的分了以辐射跃迁的形成返冋基态各振动能级时产牛的荧光的分析方法，两者的区别在于前者研究的

5、是吸收光谱，且电子跃迁为激发态的振动能级到基态的振动能级间的跃迁。仪器：荧光分析仪器与分光光度计的主要差别有：a荧光分析仪器釆用垂直测量方式，即在与激发光相垂直的方向测量荧光，以消除透射光的影响；b荧光分析器有两个单色器，分别用于获得单色器较好的激发光和用于分出某-•波长的荧光，消除其它朵散光干扰。因为荧光分析法的灵嫩度高，其检出限通常比分光光度法低2〜4个数量级,选择性也比分光光度法好，这是由于：a荧光分析仪器在与激发光相垂直的方向测量荧光，与分光光度在一直线上测量相比，消除了透射光的影响，测量更为准确，灵敏

6、度高；b吸光光度法只采用一个单色器，而荧光分析仪器有两个单色器,分别用于获得单色性较好的激发光和分出某一波长的荧光，消除其它杂散光的干扰，其仪器的准确度、灵敏度也更高；c荧光测量中的激发光源比吸收光度法的光源有更大的发射强度，光源更稳定，因此莫仪器的准确度、灵敏度也就更高，综上所述，荧光法的检出限优于吸光光度法。5脱气方式：在线脱气机脱气，前期流动超声波超声脱气；系统中气泡的产生：流动相木身存在，梯度淋洗混合后放出气泡；气泡的影响：存在于管路中，系统压力不稳定，实验结果有偏差；存在于单向阀中，易造成液体回流，流

7、量不准确，甚至是不吸液；存在于检测器中，出现鬼峰,影响检测准确性。所以做液相对流动相的气泡和杂质要求比较严格。6•当核口旋时，核周围的云也随Z转动，在外磁场作用F,会感应产生一个与外加磁场方向相反的次级磁场，使外磁场减弱，这种作用称为屏蔽效应屏蔽效应：原子核外电子运动在外加磁场H0作用卜-产牛与外加磁场方向相反的次级磁场，造成核实际受到的磁场强度减弱。去屏蔽效应：烯坯、醛、芳环中，n电了在外加磁场作川下产生环流，使氢原了周围产生感应磁场，如果感应磁场的方向与外加磁场相同，即增加了外加磁场，所以在外加磁场还没有达

8、到Ho时，就发生能级的跃迁，称为去屏蔽效应，该区域称为去屏蔽区.简述化学7仪器分析法的5大特点仪器分析法是基于与物质的物理或物理化学性质而建立起来的分析方法。通常是测量光、电、磁、声、热等物理量而得到分析结果，而测量这些物理量，一般要使用比较复杂或特殊的仪器设备，而这一类仪器设备我们称之为化学分析仪器,下面阐述一下仪器分析法的特点，共有5点，具体如下：1、灵敏度高，检出限量可降低，适合