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1、:§3.1光化学分析法概述3.1?1光化学分析法概述1、第三章原子发射光谱分析光学分析法的分类光学分析法分为光谱法和非光谱法两类。光谱法:基于物质与辐射能作用吋，测量rti物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。非光谱法:不涉及物质内部能级的跃迁，是基于物质与辐射相互作用时，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法（即测量辐射的这些性质）。属于这类分析方法的有折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法等。2、电磁波谱电磁辐射按照波长（或频率、波数、能量）大小的顺序排列
2、就得到电磁波谱。迁能级类型波长入电磁波区域涉及方法核能级5-140pmY射线区Y射线光谱法、Mossbmier谱法X射域荧光分析法发射光谱法：原子发射光谱.原子荧光分析.分子荧光分析.分子磷光分析吸收光谱法：紫外-可见分光光度法.原子吸收K,L层电子跃迁外层电子跃迁0.001-1Onm10^200nm200~400nm400~800nmX射线区远紫外区近紫外光区可见光区分子振动能级分子转动能级电子和核自旋0.78^2.5
3、im2.5-50
4、iin5(M000
5、un近红外光区中红外光区远红外光区微波区无线电波区吸收光谱法：纟m尹注吸收光谱法：顺磁共振波谱法、孩邃沃很运楚法3、A、各种光分析
6、法简介发射光谱法7射线光谱法兀射线荧光分析法・原子发射光谱分析・原子荧光分析法・分子荧光分析法・分子磷光分析法・化学发光分析B、吸收光谱法・莫斯堡谱法・紫外可见分光光度法・原子吸收光谱法・红外光谱法・顺磁共振波谱法・核磁共振波谱法c、•Roman散射4、原子发射光谱分析法的特点①可多元素同时检测:各元素同时发射各自的特征光谱；②分析速度快:试样不需处理，同时对儿十种元素进行定量分析（光电直读仪）;③选择性高:各元素具有不同的特征光谱；④检出限较低:10〜0.1^ggl（-般光源）；ng.g^ICP）⑤准确度较高:5%〜10%（—•般光源）；＜1%（ICP）；⑥ICP-AES性能优越:线性
7、范围4〜6数量级，可测高、屮、低不同含量试样;⑦非金属元素不能检测或灵敏度低。3.1.2原子光谱与原了光谱分析法直接相关的原了光谱理论，主要指原子光谱的产生和谱线强度理论,这就是光谱定性、定量分析的理论依据。1、原子光谱的产生量子力学认为，原子光谱的产生，是原子发生能级跃迁的结果,而跃迁几率的人小则影响谱线的强度，并决定了跃迁规则。原子曲激发态回到基态（或跃迁到较低能级）时，若此以光的形式放出能量，就得到了发射光谱。其谱线的波长决定于跃迁时的两个能级的能量差，即：=E,—E、=—=hv2122、原子光谱A、氢原子的能级通常把电子在稳定状态所具有的能量称为能级。原子外层有一个电子时，其能级
8、由四个量子数决定：主量了数〃、角量了数/、磁量了数加和口旋量了数叫决定。而原了外层有多个原了时，则其运动状态用总角量子数厶、总自旋量子数S、内量子数丿來描述。（1）总角量子数厶◊共冇（2厶+1）个数值，分别用S,P,D,F,……表示厶=0,1,2,3（2）总自旋量子数S±-,±1,2◊共有（25+1）个数值，5=0,◊需耍指出，由于厶与SZ间存在着电子相互作用，可产生（25+1）个裂分能级，这也是产生光谱多重线的原因，通常用M表示，称为谱线的多重性。（3）内量子数丿内量子数丿是总角量子数厶与总自旋量子数S的矢量和：丿=（厶+S）,（厶+S—1）,……,（厶_s）◊当Lns时,有（25+1
9、）个数值;当厶vs时，则有（2厶+1）个数值。B、能级图与光谱项1）能级图：把原了系统内所有可能存在的量了化能量用图解的形式表示出來，即能级图。2）光谱项符号原子的能级用光谱项符号表示：g。如Na的价电子构型为3s—则其光谱项符号为32九，表示Na的电子处于n=3,M=2（S=丄），厶=0,丿=丄的能级状态（基态能级），丿只冇1个22取向，即只冇一个光谱支项。3）电子能级跃迁的选择定则一条谱线是由原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示各种跃迁或者跃迁谱线。光谱支线屮包含了（2丿+1）种可能性，在无外加磁场情况下，他们的能级是相同的；在外加磁场的作用下可分裂为（2
10、丿+1）个能级，一条谱线也分裂为（2./+1）条谱线。根据量了力学原理，电了的跃迁不能在任意两个能级Z间进行，须遵循一定的“选择原则”：①主量子数的变化®/为整数，包括零；②总角量子数的变化AL=±1；③内量子数AJ=0,±1；但当丿=0时，47=0的跃迁被禁阻；④总自旋量子数的变化A5=0,即不同多重态之间的跃迁被禁阻。§3.2原子发射光谱法的基本原理1、激发电位：电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位。2、电离：当外加的能
