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时间:2019-10-09
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1、第十章表面活性剂surfactant药剂教研室 王慧云第二章表面活性剂(surfactant)§10.1概述一、概念二、结构特征两亲分子疏水烃链亲水头基使液体表面张力显著下降三、吸附性在溶液中正吸附在固体表面吸附改变固体润湿性表面活性剂分类1.离子型2.非离子型阳离子型阴离子型两性型表面活性剂表面活性剂(surfactant)阴离子表面活性剂R-COONa羧酸盐R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐阳离子表面活性剂R-NH2·HCl伯胺盐CH3
2、R-N-HCl
3、H仲胺盐CH3
4、R
5、-N-HCl
6、CH3叔胺盐CH3
7、R-N+-CH3Cl-
8、CH3季铵盐7/23/2021表面活性剂(surfactant)两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH氨基酸型CH3
9、R-N+-CH2COO-甜菜碱型
10、CH3非离子表面活性剂多元醇型聚乙二醇醚型聚乙二醇型聚乙二醇酯型聚氧乙烯聚氧丙稀共聚物失水山梨醇脂肪酸酯甘油脂肪酸酯(Span类,Tween类)TegoMHG-OH、-CH2-O-CH2-亲水脂肪酸或脂肪醇等碳氢长链(亲油)-O-(CH2CH2O)n--(CH2OCH2)n-7/23/2021土温类化学
11、名称:聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯类(聚山梨酯)特点:非离子型、粘稠、黄色液体,混合酯,亲水,对热稳定,不受pH值影响,应用广,增溶剂、O/W乳化剂O(C2H4O)nHO(C2H4O)nHHn(C2H4O)O司盘类化学名称:脱水山梨醇脂肪酸酯类(聚山梨坦特点:非离子型、粘稠、油状,混合酯,亲油水,W/O乳化剂或辅助乳化剂聚氧乙烯脂肪酸酯类通式:R-COO-CH2(C2H4O)n.CH2OH代表:卖泽、聚氧乙烯40硬脂酸酯特点:非离子型、水溶性、乳化能力很强、O/W型乳化剂、聚氧乙烯脂肪醇醚类通式:R.O(CH2OCH
12、2)n.H代表:苄泽类、平平特点:非离子型、水溶性、O/W型乳化剂、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)C-H代表:普朗尼克F68(泊洛沙姆)特点:非离子型、亲水溶性、O/W型乳化剂、用于静脉注射硫酸化物代表:十二烷基硫酸钠(月桂醇硫酸钠)等特点:阴离子型、乳化性很强,稳定,有刺激性,主要外用通式:R-OSO3M+-是继肥皂之后的一类最老的表面活性剂季铵类(阳性皂)代表:苯扎溴铵(新洁尔灭)等特点:阳离子型、水溶性大,稳定,表面活性剂及杀菌作用强,用于杀菌、防腐卵磷脂C
13、H2-O-OCR1CH-O-OCR2CH2-O-P-O-CH2-CH2-N(CH3)3+特点:天然两性离子型、透明或半透明黄色油脂状,不耐热、易水解,不溶于水,对油脂乳化性强,可用于iv.囊泡当浓度达到一定值时,表面活性剂分子中非极性部分会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶团(micelles)。开始形成胶团的浓度称为临界胶束浓度(criticalmicellconcentration,CMC)表面活性剂的性质和毒性(一)胶团和临界胶团浓度胶束(micelle)胶束(micell
14、e)胶束(micelle)胶束(micelle)影响CMC的因素1.化学结构(1)碳氢链碳氢链CMC。同系物中,每增C原子,CMC近减半,同时增加分子缔合数。碳数相同时,含支链或不饱和键多者,CMC。离子型表面活性剂CMC较高,而缔合数则较低(2)极性基团极性基团增加,亲水增强,CMC(3)反离子反离子亲水性愈弱,愈易吸附到胶团表面,降低表面活性剂基团间静电斥力,CMC。反离子作用顺序:Cl-无机反离子影响CMC的因素2.电解质与非电解质在离子型加入电解质,分子
15、缔合数CMC.非离子型影响较小非电解质影响较为复杂。水溶性化合物通常CMC.长链醇稳定胶团,CMC。3.氢离子浓度:较强酸性阴离子,pHCMC。非离子型的,pH,CMC。4.温度:非离子型温度CMC;离子型影响不大表面活性剂浊点非离子表面活性剂水溶液加热到某一特定温度时,溶液由澄明变为浑浊,这种现象称为“起浊”,开始变浑浊的特征温度称为浊点(turbidpoint)。“起浊”为一可逆现象浊点的高低取决于非离子型表面活性剂分子中亲水基的相对密度而与其浓度关系不大。亲水基相对密度小,亲水性小,则浊点低,反之浊点升高。表
16、面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB值)(hydrophile-lipophilebalancevalues)表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以Griffin提出了用一个相对值即HLB值来表示非离子型表面活性物质的亲水亲油性的大小HLB的计算公式为规定:石蜡无亲水基,HLB=0,聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20。其
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