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时间:2019-09-29
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1、摘要1关键词1Abstract1Keywords1弓丨言11工艺技术11.1乙醛缩合法11.2发酵法21.3狱基合成法21.3.1高压法21.3.2中压法21.3.3低压法32技术进展42.1多相反应技术52.2非链催化剂的开发53结语5参考文献5丁辛醇装置工艺技术评价摘要:对丁辛醇装置主要技术的特点作了评价和对比,分析生产基本原理以及主要工艺参数。关键词:丁辛醇装置;工艺技术;评价ProcessTechnologyAssessmentofButylOctanolUnitAbstract:Introducestheassessmentandcomparisontof
2、eaturesofmainproprietarytechnologyofbutyloctanolunit,andanalyzebasicproductionphilosophyandmainprocessparameters.Keywords:Butyloctylalcoholdevice;Technology;Evaluation引言丁辛醇为重要的醇类化工原料,它有3个重要的品种:止丁醇、界丁醇、辛醇(或称2・乙基己醇)。正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二丁酯等酯类产品。前者用丁涂料和粘合剂,后两者为PVC的增塑剂,此外还用于生产丁
3、醛、丁酸、丁胺等。异丁醇可部份替代正丁醇的用途。辛醇主要用于生产PVC的增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二辛酯等,还用來制造丙烯酸辛酯作为涂料和粘合剂⑴。此外这3个醇类产品还有其他如作为溶剂、农药乳化剂和表面活性剂等许多用途。曲于其用途广泛,装置规模愈來愈大,技术发展很快,新技术不断岀现11竞争剧烈。正丁醇、异丁醇和辛醇的工业生产方法主要是乙醛缩合法、按基合成法。正丁醇还可由糖蜜或谷物等农副产品发酵生产。少量正丁醇也来自脂肪醇生产的副产。1工艺技术1.1乙醛缩合法乙醛缩合法又称醇醛缩合法(Aldol法),它是由两分子乙醛缩合成丁醇醛,然后脱水生成丁烯醛(即
4、巴豆醛),继而加氢得到止丁醛,再加氢便得到止丁醇⑵。止丁醛如缩合脱水则得到辛烯醛,再加氢便得到辛醇。此法起始原料乙烯的价格高于丙烯,工艺流程长,生产成本高,故60年代后逐步为丙烯尿基合成法所替代。1.2发酵法除糖蜜外,发酵法还可用玉蜀黍、廿薯等淀粉质农副产品作原料。将这些原料粉碎加水制成发酵胶液,以高压蒸汽灭菌冷却后,接入菌种丁36〜37°C发酵。发酵时生成的气体含二氧化碳和氢气。发酵液中含乙醇、丁醇、丙酮,通常比例为6:3:1。精留后可分别得乙醇、丁醇和丙酮。用此法制丁醇产量低、杂质多、单耗高,故随着石油化工的发展,国外粮食发酵的路线己逐步被淘汰。1.3拨基合成法
5、殒基合成法主要以丙烯与合成气(一氧化碳和氢)进行反应生成丁醛,加氢得到丁醇,两分子丁醛缩合脱水生成辛醛,继而加氢得辛醇。琰基合成法有高压钻法、中压法(改良钻法,改良佬法)、低压法(低压佬法)Z分。高压法在50年代开发成功,60年代以來建成很多生产装置。70年代出现的低压错法是生产上一重大突破⑶。1976年DavyPowerGAS公司、JohnsonMatthey公司和联合碳化物公司联合开发的铐法低压抜基合成工艺在波多黎各投产成功,曲于链法的优越性,70年代后期利用此技术建厂和改造高压钻法装置逐年增加。口前国内新建100〜300kt级的丁辛醇装置有扬了石化■巴斯夫有限
6、公司、中国石化齐鲁分公司和中国石油吉林石化公司,分别采用BASF和Davy/DOW的低压拨基合成工艺。拨基合成另一大类,称为雷珀(Reppe)法,以拨基铁为催化剂,水和一氧化碳参与反应:R・CH=CH2+CO+H2O->RCH2CH2CH2OH+CO2烯坯一步拨基合成丁醇,故称一步法⑷。由于此法仅能生产丁醇,催化剂生产能力较低,单耗较高,只有H本丁醇公司采用。1.3.1高压法高压碳基合成法将丙烯、合成气以及含钻或钻化合物溶液在140〜180°C,1916〜2914MPa(200〜300kg〃cm2)反应。脱钻后的粗产品送精帼,得到正丁醛和异丁醛。高压拨基合成反应器基
7、本都是塔式反应器。外壳为碳钢,内衬不锈钢板。丙烯氢甲酰化反应是放热反应,反应器内都有一束冷却管。冷却管是不锈钢的双层套管。从内管通入加压冷却水,从内外管间隙返冋,部分生成蒸汽,未汽化的冷却水冷却后循环使用。1.3.2中压法改性钻催化剂合成法这是Shell的技术,是采用配位体改性钻催化剂唯一工业化的拨基合成方法,以三丁基麟拨基氢钻络合物作为催化剂,同时加入碱作为复合催化剂,在180°C,810MPa,生成的醛进行缩合反应及加氢反应都在同一反应系统屮完成,一步生成所需要的醇类,主要是2■乙基己醇、正丁醇和少量的异丁醇。其产品组成为:2・乙基己醇6615%,正丁醇27
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