[精品]高分子材料剖析备考

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1、对r聚合物结构变化很敏感的谱带称为I结构吸收带构象谱带I:构象谱带与高分子链匝复单元屮某些基团的一定构彖形式冇关。构彖的转变可以通过分子链热运动來完成,谱带的强度在高聚物的液态、液品态和品态将冇所不同。构象规整性谱带I:构象规整性是指种构彖或儿种构彖的序列沿着聚合物的分子链不断重复而形成的规密性。这种谱带在聚合物熔融时消失,但也有的不消失,而是谱带变宽,强度减落。立体规整性谱带I:立体规整性是指-•种或儿种构型的序列沿着聚合物分子链巫复而形成的规整性。由丁构型间的转换只能通过化学方法断链才能实现,故对应聚合物所有相

2、态谱带数目相同。结晶谱带I:结晶谱带來源于晶胞中相邻分子链间的相互作用。相邻分子链同一振动模式的同向或反相振动,引起谱带的分裂,分裂的程度取决于分子间的偶合强度。裂解气相色谱法](PGC)是在一定条件下,将高分子裂解成易挥发的较小分子,然后再将裂解产物进行气相色谱分析,从而來推断原样品的组成、结构和性质的分析方法。裂解温度I一般來说裂解温度影响产物的分布。温度过低,裂解慢,产物峰少,高沸点产物多,而与样品组成和结构有明显对应关系的裂解产物少,从而特征峰不明显。温度过高,碎片太小,非特征峰增多,重现性差。二次电子I是

3、指入射电子轰击样品后,激发原了的外层电子,发射出点子,它的能量小,仅在0~50eVZ间。背散射电子I它是一种入射电子轰击固体样品表而时,被样品表面以散射的形式弹回来的电子。吸收电子I入射电子及二次电子在样品中经过多次非弹性散射后,一部分电子的能量完全损失,不再产生其它效应,即被样品吸收。透射电子I当样品的片度小丁•入射电子穿透的深度时,一部分入射电子穿透过样品从下表面射出。山于样品各部位"质量厚度”不同引起散射,在底片上所形成的衬度叫廠丽囿热分析I是称量在受控程序温度条件卜,物质的物理性质随温度变化的两数关系的一组

4、技术。热重测量血程序温度下。测量物质质量打温度的函数关系,重最为纵坐标,向下为减重,温度(或时间)为横坐标微分热重法I将得到的热重曲线对时间或温度的一次微商作图,重量为纵坐标,温度(或时间)为横坐标。热差分析I测量物质与参比物么间的温度差厶T与温度的函数关系。AT向上为放热反应,向下为吸热反应示差扫描量热法I测忒输入到物质和参比物的功率差值AW与温度的两数关系。两种形式:(1)功率补偿式DSC;(2)热流型DSC动态热机械分析测量在不同频率的交变力的情况卜•物质的弹性模量(包括实数、虚数模量)和损失角正切(km6)

5、随温度的函数关系,其方法冇悬臂梁法、振赞法、扭摆法、扭辫法和粘弹谱法等采用起偏镜与检偏镜和斤平行的散射方式为Vv散射样品的了解■>初步检验一A分离与纯化f化学鉴定►仪器分析聚合物隔火加热特征-①热塑性聚合物为主的聚合物材料隔火加热时,样品逐渐变软,岀现可塑性和粘流特性。②结晶性聚合物可由原来的半透明或不透明状态渐变为非晶形的透明状态。③热固性聚介物在加热过程中不会出现可槊性与粘流特性。④在300°C以上,绝人多数的热塑性和热固性聚合物都将逐渐分解和炭化,而只有少数耐高温的聚合物,如聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚佩、聚亚苯

6、皐和有机硅等仍保持原形不变。⑤在600C以上,所有聚合物都将分解成小分子化合物而跑掉,如果此时仍留冇残渣,说明高分子材料中含冇无机填料。聚合物在火焰上直接燃烧的特征①-•般以含碳和氮原子为主的聚合物,如聚乙烯和聚丙烯,是很容易点燃的,同时在离开火焰后仍能燃烧。②有不饱和双键的含苯环的聚介物在燃烧时都冒黑烟。③含硝基的硝酸纤维素一遇火就瞬时猛烈燃烧干净。④含氯的聚合物,如聚氯乙烯、氯丁橡胶、聚四氟乙烯和聚三氟乙烯,不易点燃,如果将含氯的聚合物放在一铜丝上燃烧(Beilstein试验),火焰就出现非常鲜艳的绿色。⑤有机

7、硅聚介物在火焰中不易燃烧,但会冒很冇特征的白烟。聚合物燃烧时分解气体的特征①聚乙烯和聚内烯在燃烧时的气味类似丁•燃烧石蜡。②聚氯乙烯燃烧时产生刺鼻的盐酸气味。③聚甲皐丙烯酸酯类,聚苯乙烯、聚甲醛则分解成各自的单体和释放出相应的特征性气味。④酚醛树脂在燃烧时冇苯酚味。⑤聚硫橡胶和硫化橡胶则释放出非常难闻的臭鸡蛋味。嫌烧实验的局限性和缺点①高分子材料中的具它组分会影响燃烧特性。②燃烧试验是破坏性试验,对样品最少的就不直來用③燃烧时释放的气味冇时冇一定的剌激性或毒性,试验时应采取审慎的态度,并应取少量样品作试验为宜。最常

8、用的分离和纯化方法蒸锦、过滤、离心、溶剂萃取、色谱法、凝聚等基本的分离方法

9、主要冇三种:最常用的是用溶剂和沉淀剂进行溶解•沉淀分离;另一种是用溶剂对试样进行萃取;第三种是真空蒸饰。1R光谱分类为方便,将聚合物IR光谱按最强谱带位置,lSOOcm-'^OOcm-'分成六个区。亟在1800-1700cm-'区域冇最强谱带的聚介物,卞耍是聚酯类、聚竣酸类和聚酰业胺

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