分析化学(第7版)

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1、第二章误差和分析数据处理K指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。答:①祛码受腐蚀:系统误差(仪器误差);更换祛码。②天平的两臂不等长:系统误差(仪器误差);校正仪器。③容量瓶与移液管未经校准:系统误差(仪器误差);校正仪器。④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀:系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分:系统误差(试剂误差);做空白实验O⑥试样在称量过程中吸潮:⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内:系统误差

2、(方法误差);另选指示剂。⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准:偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符:系统误差(仪器误差);校正仪器。⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差);改进分析方法求两组数据的平均偏差和标准偏差;6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1

3、①为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等;③哪组数据的精密度高?di=0.2451=0.28解:①了二旳+必

4、+肉

5、+…+1必nV/f-l②标准偏差能突出大偏差。③第一组数据精密度高。7.测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。解:①x=^^=12.0104n②s=严:

6、匚*=0.0012=0.00038s④置信限=土氏=X±t7n査表2•1f=9时,t001=3・25=±3.25X0.00038=±0.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二糅质存在。分析表明,杂质的平均含量^1.60%o耀砸条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1・62%、137%、1・71%、152%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比有明显差别吗?(口=0・05时)解:匚=1.51%S=0.13%S-=S/>fn=0

7、.13%/V6=0.053%“_卜一“

8、_

9、1・51%-1・60%

10、__/===].711S-0.053%X查表2-2,『5,0.05=2.571,t计算Vt临界值。所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。9.解:HPLC数据:97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)x=9&3%,5=1.1%化学法数据:97.8%,97.7%,9&1%,96.7%,97.3%(5次)x=97.6%,5=0.54%①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别尸二1・1%2-0.

11、54%2=4.15,查表2-4,f、=5、f2=4时,F=6.26<^0.05,4,4说明两种方法的精密度没有显著性差别用t检验平均值是否有显著性差别s=((并1-1)肾+(力2-i)s;RV耳+卅?_2*6-1)1・1%2+(5-1)0.54看V6+5-2=0.895%=1.29<^(2.262)说明两种方法的平均值没有显著差别。①在该项分析中,HPLC法可以代替化学法。10、解:①=0.1021(mol/L)0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.10185S=0-000354X可疑一

12、X0.1027-0.1021S0.000354=L695查表2-6,a=0.05,测定6次,G临界值=1.89G计算vG临界值•••0.1027mol/L这个数据应保留=0.1021(mol/L)0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.10185S=0.000354^==xl00%=^xl00%=0-35%11、解:①P=0.95,a=0.05;/=6-1=5;差得厲曲=2.571P=95%时,u=2.74±2.571X=2.74±0.59%V6②P=99%时,=4.032u=2.74±4

13、.032x鸟鸽=2.74±0.92%V6第三章滴定分析法概论1、解:不可直接配制标准溶液的物质:NaOH,化学性质不稳定HC1,不是固体,难得到纯净物H2SO4,不是固体KMnO4,难制得纯度高的纯净物Na2S2O3,难制得纯净物,化学性质不稳定2、答:草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低(称取一定质量基准物,实际物质的量超过计算值,消耗了更多的氢氧化钠,浓度标定结果偏低),用此氢氧化钠溶

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