分析基本概念

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1、一、基本概念1标准差(1)标准差的意义：分析一组数据时，不仅要计算平均数反应以平均水平，还要川一些指标反应其变异程度的大小。例如有二组数据：甲组9899100101102乙组8090100110120两组的均数都是100,但分布情况却不同。甲组比较集中，即变异较小，而乙组比较分散，即变杲鮫大。所以对一组结果的描述，除说明其平均水平外，还要说明变异程度的大小。故常用的变异指标是用标准差表示，它的优点是比鮫精确和稳定。(2)标准差的计算：是将每个离均差平方后加起來除以自由度得方差，方差开方后即得标准差。S2=2(X-X)2/n-1S=V(X-X)2/n

2、-1例如同一水样测定5次氯化物含量(mg/l)如下，求其标准差。20.20、20.50、20.65、20.30、20.55X=20.44X-0.240.060.21・0.140.11X20.0580.0040.0440.0200.0122X2=0.1382X2/n-1=0.138/4=0.034S=V0.034=0.18(3)标准差的应用：a.表示测定结果的离散程度，两组测定值在单位相同、均数相近的条件下，标准差越大，说明测定值的变异程度就越大，即测定值用绕均数的分布较离散，如标准差较小，表明测定值的变异较小，即测定值围绕均数的分布较密集，均数的代

3、表性好。b.川标准差计算变异系数(相对标准偏差)，当两均数相差较人时，不能直接川标准差比较其变异程度的大小，可用相对标准偏差比较，其算式为：PSD%=S/Xx100%同标准差一样，相对标准偏差越小，说明测定结果的变异就小，反之就人。卫化学检验方法的精密度就是用相对标准偏差表示的。2标准误：描述样本均数的抽样误差,即样本均数与总均数的接近程度,称为样均数的标准误。样本数量越多，标准误就小。标准误小衣示样本均数与总体均数较接近，总体的可靠性就大。要保证样本的可靠性，就得增加样木数。其算式为：Sx=S/Vn例如：已求得水中氯化物含量X=143.10mg

4、/L,S=5.67mg/Ln=120,故标准误为：Sx=5.76/V120=0.52mg/L3.精密度(1)精密度的定义：指用一特定的分方法巫复分析同一样品所得结果的一致程度。(2)精密度的三个专用术语：a.平行性：是指在同一实验室，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，川同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上测定结果Z间的符合程度。b.重复性：是指在同一实验室，当分析人员、分析时间有一项不同时，通常情况下是指分析吋间的不同。用同一分析方法对同一样品进行多次以上测定结果Z间的符合程度。一般情况下仪器法是5次，光度法和容量法是6次。c.再现性：是

5、指在怵同实验室，当分析人员、分析设备、甚至分析吋间都不同，用同一分析方法对同一样品进行多次以上测定结果Z间的符合程度。一般情况下仪器法是5次，光度法和容量法是6次。(3)日间精密度和日内精密度：a.口I'可精密度：同一人川同一方法对同一样品亦不同天测定结果的符合程度。b.口内耕密度：同一人用同一方法对同一样品在一天内测定结果的符合程度。例如：用氟试剂分光光度法测定饮用水中氟化物含量。对低、髙2种不同浓度的试样测定结果如下，求其重现性。例如：用气相色谱法测定室内空气中苯系物，对质量浓度为2.5〜20pg/mL的标准溶液重复进样5次，以确定日内重复性；

6、对该溶液连续测定5天，每天测定1次，以确定H间重复性。3.准确度(1)准确度的定义：是指一个特定的分析方法通过分析全过程，测定结果与真实值Z间的一致程度，通常是以回收率表加测定结果的准确度。一个分析方法的准确度是反映该方法的系统课差和随机谋差的综合指标，也决定分析结果的可靠性。?(2)冋收率测定：由于样晶可能存在有对测定结果产牛恒定的正误养和负误差的干扰因素，冋收率是指向样品中加入一定量的标准溶液,然后与样品同时测定，进行对照试验,考察加入标准的臺是否能定量回收，通过此试验可以了解样品屮是否有干扰物质存在。回收率川下式计算。回收率(％)=加标试样测

7、定值一试样测定值/加标量x100%例：测定饮用水中硫酸盐的回收率(n=3)(3)用回收率评价准确度时须注意：a.加标量：加入标准的量直接影响定结果，木底值含量很高，加标量少，测定的精密度起决定性作用，导致冋收率降低；反之也一样。为减少这种彫响，加标量与样品含量尽量相等，但在实际工作中难把握，将增加很多工作量，通常只有在方法研制时才使用。在常规工作屮只能采丿IJ较简单的方法来解决，一般是根据分析方法测定范Il；l的25%o

8、如测定范I韦I是50pg,加标量为50x0.25=12.5

9、jgo其测定浓度在对在方法测定准确度性的鮫好的范围内，同时加标范围比

10、鮫宽。b.加标体积：通常情况下，采川的加入的标准溶液用被测样品直接定容。加标体积过大，影响加标样品中本底的浓度，即加标样品