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时间:2019-09-20
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1、化学热力学内能和功===================================================热力学能变化量只取决于始态和终态:只消耗内能做功:时,所以理想气体内能只是温度的函数,即:热力学第一定律=============================================热力学第一定律:膨胀功的计算:可逆过程膨胀功的计算:令内压比外压高一无穷小量,则体积膨胀一无穷小量可知,故:则代入得:只做膨胀功的热力学第一定律:在恒外压下上式变成:反应热计算==================
2、===============================恒容反应热:恒压反应热:焓的定义:故恒压反应热可以写作:恒温条件下焓变与热力学内能变化量间的联系:标准生成焓和标准反应热间的关系:标准燃烧焓和标准反应热间的关系:热力学第二定律=============================================熵的定义:其中为微观状态数热力学第二定律——自发变化方向和限度的判据:是否大于零?是则自发,不是则不自发,为零则平衡等温可逆过程的熵变:等温等压可逆过程的熵变:热力学第三定律——绝对熵:标准熵变:自
3、由能和自发方向===========================================Gibbs自由能定义:等温Gibbs-Helmholtz方程式:,则自发Van’tHoff等温方程式:化学平衡===================================================三种反应平衡常数间的转化:标准平衡常数——由Van’tHoff等温式变形过来得:对于反应,总有:温度对的影响——Van’tHoff方程式的推导过程:假设在区间里,焓变熵变基本不变,则有:在两个不同状态下:相减则:,
4、这就是Van’tHoff方程式
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