2016年第30届全国化学竞赛(省级赛区)模拟试题(一)答案

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1、第30届中国化学奥林匹克（省级赛区）模拟试题（一）答案及评分标准第1题1-1PH〈+2I：+2H：O—H.PO：+4HI1-24M11O：+6H:SO4(浓)■*2Mn:(SO4)3+6H:O+O:f产物写成[Mn(SO4)3]3-也可以，写成、Ill*不得分。不写“浓”字不扣分。1-34[Co(H:0)6]2*+20NHj+4NHr+O：+12C1—4[Co(NH3)6]Cl3i+26H：O或：4CO-+20NH3+4NHr+O：+12C1-*4[Co(NH3)6]Ch；+2H：O或：4[Co(H：0)6]"+20NH3HO+4NHT+02+12C1〜4[Co(NH3)6】C13

2、1+26H：O1-42AsiS3+2SnCk+4HC1—As4S4+2H：St+2SnCU1-52CiJ*+3S：Os:+7H：O—Ci2O72+6SOr+14H*产物写硫酸氢根，配平也可得分。1-6CHjCHzNO：+6Ti*+4H:O-*CH^CH^Hj*+6TiO:*+5H*产物写成TiO：扣1分，乙胺未写成质子化形式不得分。第2题2-1M：CrB1：CrO2Cl2B2：CrOCl3C：C：l2(各0.5分)Bi、B]同属于酰氯(1分)M单质中：3扌4,B?中：3』(各0.5分)（1分，不标注立体结构只得0.5分）2（1分，不画电荷扣半分）C4V（1分）处于氧反位的CcCl更

3、长，其余的四个CcCl更短。（1分）2・3・2大阴离子与大阳离子结合的盐类更稳定，溶解度更低。（0.5分）四乙基钱盐Et亦T（其他合理答案均可）（0.5分）°°（各0.5分）1-4-12-4-2OsO4（1分，其他合理答案均可）2・4・3正九价正七价正六价（各0.5分）能呈最低的结构为正四面体构型，说明其中O并无相互作用，为负二价，故铁为止九价;该结构的离子能屋最低，故质谱中观测到的I1O「应为该结构。（1分，言Z有理即可）第3题1A：Ni3（f4s2B：Pd4<7iUC：Pt5护6*（元素符号和价电子组态各05分）•2Ni+4COtNi（CO）4PdC12+CCKH2O^Pd^O

4、2+2HCl（各1分）3-1D：K3NiF6E：K2NiF6（各0.5分）1-23K2NiF6->2K3NiF6+NiF2+2F2（］分）1-4-2MM2N1F4）=0・5DN3c（0.5分）=0.5x3.35g/cm3x（6.022x1023mol'1）x（401.32x1308.8）xW30cm3=212.6gmol（0.5分）jW（M）=（212.6ginol一58.69g'mol-4x19.00g/mol）*2=39.0g/mol（0.5分）M元素为钾（0.5分）1-4-39（或1+4+4）（1分）1-4-4{0.5a2+［（0.5-2m）c］2}05（1分）（用mm代替0

5、.5-2m只得0.5分，由于畸变，氟和钾并不在同一水平面内〉3-1Na2B4O7-10H2O〜21Tc(HCl)=2?w(Na2B4O710H2O)/[^(HCl)-M(Na2B4O7-10H2O)](0.5分)=2x0.4605g/[0.02542dn?x38138g/mol]=0.09500moL'dn?(0.5分)c(NaOH)=c(HCl)•PS(HC1)/珂(NaOH)(0.5分)=0.09500nioLdni3*25.00niL-24.43niL=0.09722moVdni3(0.5分)?2(HCO3)=c(NaOH)-乃(NaOH)・c(HCl)-兀(HC1)=0.0

6、9722nioVdin3x25.00mL・0.09500moLdm'x14.42niL=1.0606limiol(0.5分)w(NaHCO3)=??(HCO3)-MCNaHCQ)-V/(Vo-w0)=1.0606nmiolx84.01g'molx250.0niL-25.00niL-2.3456g=37.99%(0.5分)n(CO32)=[c(HCl)-乃(HC1)・n(HCO3)]/2=[0.09500moVdin3x32.81niL・1.0606nmiol]/2=1.0282nmiol<0.5分)ty(Na2CO3)=w(CO32)•M(Na2CO3)•?/(%•w0)=1.02

7、82nmiolx105.99g/molx250.0111L-25.00niL一2.3456g=46.46%(0.5分)Na2CO3NaHCO32H2O(1分)3-2临近终点时，碳酸-碳酸氢盐形成缓冲体系（0.5分），煮沸赴走二氧化碳，破坏缓冲体系,使终点更敏锐（0.5分）。3-3甲基橙酚醮双指示剂法。（1分，意思对即可。）3-4在达到酚猷的终点时，溶液仍然是碱性，碳酸做不溶解。（1分）第5题5-1配合物中心离子能级分裂，使得配合物得到晶体场稳定化能（CFSE）,晶体场