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时间:2019-09-13
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1、消耗臭氧层物质ODS认识臭氧•臭氧(O3)是氧气的同素异形体,在常温下,它是一种有特殊臭味的淡蓝色气体。•中国作业场所接触限值:0.3mg/m³(=0.15ppm,MAC)臭氧的分子结构3•家用臭氧消毒柜外臭氧泄漏量不得超过0.2mg/m(1.5米Ozone一词源自希腊语ozon,意为嗅以外),消毒一个周期后残留浓度不得大于0.3mg/m3•动物试验表明,臭氧毒性的起点浓度为0.3ppm,而人对空气中臭氧可嗅知的浓度为0.02~0.04ppm臭氧如何保护地球•臭氧主要存在于距地球表面20千米的同温层下部的臭氧层中,含量约50ppm•它吸收对人体有害的短波紫外线,防止其到达地球,以屏蔽地
2、球表面生物,不受紫外线侵害O3O3•但随着工业发展,一些化学物质导致臭氧消耗•在南极上空已经发现臭氧层空洞臭氧层保护地球免受紫外线侵害示意图臭氧消耗原理•研究表明,人类排放的氯、溴卤代烃等O3O2太阳UV物质在紫外线作用下释放的Cl自由基或BrC原子自由基可以与臭氧连锁反应H平流层•例如,一个Cl自由基可以摧毁10万个臭ClO氟氯烃CFCsO氧分子Cl原子H原子•人们把这些破坏大气臭氧层的物质称为消耗臭氧层物质ODS(Ozonedepleting对流层O2substance)臭氧消耗原理以Cl为例的连锁反应方程式:CFCl3+uv→CFCl2+ClCl+O3→ClO+O2ClO+O3→
3、Cl+2O2Cl+O3→ClO+O2接下来的讨论都是围绕这个分子结构展开…即烷烃被F,Cl,Br取掉后的各种物质大部分的臭氧消耗物质由单个或多个Cl或Br(或及其组合)取代四个碳键形成的物质,例如四氯化碳、溴基甲烷等常见的ODSCFCs常见的氟氯烃类物质CFC-11CCl3F三氯一氟甲烷•CFCs为全氯氟烃的英文缩写,即碳键上所有的CFC-12CCl2F2二氯二氟甲烷CFC-13CClF3一氯三氟甲烷氢元素均被卤素取代CFC-113CCl2FCClF2三氯三氟乙烷CFC-114CClF2CClF2二氯四氟乙烷•在CFC后标以化合物代码,可以代表不同的氯氟CFC-115CClF2CF3一
4、氯五氟乙烷烃,其命名原则如右图CFCs的命名原则•在一般条件下,氯氟烃的化学性质很稳定,在很低的温度下会蒸发,因此是理想的制冷剂•中国已经禁止使用常见的ODSHalons(溴氟烷烃,或称哈龙)•通过破坏燃烧或爆炸的复杂的化学反应到达灭火目的,曾经用于灭火剂,已经禁止使用•哈龙在大气中的存活寿命长达数十年,它在平流层中对臭氧层的破坏作用将持续几十年甚至更长时间•哈龙的耗损臭氧能力比氯氟烃要大3~10倍,并能引起温室效应,对气候变暖的作用较大什么是ODP•ODPOzoneDepletingPotential臭氧消耗潜能值:他是以制冷剂R11(即CFC-11)的臭氧消耗量为为基准的一个当量,
5、即R11的ODP=1•随GWP(气候变暖潜势)等信息标注于制冷剂等产品包装或说明书上•ODP越低越好,环保型制冷剂R134a的ODP=0国际公约与中国法规•保护臭氧层维也纳公约•关于耗损臭氧层物质的蒙特利尔议定书•消耗臭氧层物质管理条例国务院令573号•中国受控消耗臭氧物质清单该清单基本是与国际公约一致行动方案,它吧臭氧消耗物质分为8个大类,并列出了每种物质的分子式、ODP值、以及禁止使用的日期摘自《中国受控消耗臭氧物质清单》2010类别用途禁用情况是理想的制冷剂做罐装发胶、杀虫剂的气雾剂第一类CFCs(Chlorofluorocarbon)刷线路板的清洗全氯氟烷烃(或叫氯氟化碳)塑料
6、泡沫材料的发泡剂第二类Halon溴氟烷烃(哈龙)灭火剂已禁用农业上的熏蒸剂、杀虫剂(特殊用途除外)油脂、蜡、橡胶、醋酸纤维的溶剂第三类1,1,1-Trichloroethane染料、香料的萃取剂等1,1,1-三氯乙烷(甲基氯仿)金属表面的脱油有机物的氯化剂香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的第四类Tetrachloromethane蒸煮剂、药物的萃取剂有机溶剂四氯化碳织物的干洗剂HBFCs(Hydrobromofluorocarbons)第五类含氢溴氟烷烃信息不详已禁用第六类Bromochloromethane灭火剂溴氯甲烷或四氯化碳的部分替代作用第七类MethylBromide已禁用甲
7、基溴(特殊用途除外)第八类HCFCs(Hydrochlorofluorocarbons)CFC第一阶段替代物2030年完全淘汰含氢氯氟烷烃臭氧消耗量比CFC低许多氟利昂与制冷剂•氟利昂,又名氟里昂,名称源于英文Freon,它是一个由美国杜邦公司注册的制冷剂商标,此氟(Freon)非彼氟(F)•在中国,一般将其定义为饱和烃(主要指甲烷、乙烷和丙烷)的卤代物的总称,按照此定义,氟利昂可分为CFC、HCFC、HFC等4类•有些学者仅将氟利昂定义为CF
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