吸电子供电子

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1、第二章结构与化学活性的关系2.1化学键的性质2.2诱导效应、场效应和共轭效应2.3芳香性和休克尔规则2.4哈米特方程式11.化学键性质的描述2.常见化学键的成键方式及性质3.成键方向与分子的立体异构2.1化学键的性质2化学性质化学键分子结构决定推测说明推测◆化学键的描述：键长、键角、成键类型等（单双键？杂化方式？）1.描述化学键性质的参数键能：在气态下，将结合两个原子的共价键断裂成原子时所吸收的能量。键长：指形成共价键的两个原子的原子核之间所保持的一定的距离。3键角：两价以上的原子与其他原子成键时，两个共价键之间的夹角。偶

2、极矩：包括化学键的偶极矩和分子的偶极矩。化学键的偶极矩为电荷e与正、负电荷距离d的乘积。ed,单位为：库仑米【也用：德拜,1D=3.33610-30Cm】。偶极矩的方向为正电荷指向负电荷。分子的偶极矩等于各键偶极矩的向量和。分子偶极矩越大，分子间的作用力越大。如：比得德拜荷兰-美国物理学家4=3.93D=0.43D=0D=4.39D矢量和5练习：对硝基苯胺和对硝基氯苯比较，哪个偶极矩大？为什么？答：62.常见化学键的成键方式及性质常见的化学键碳碳键（单、双、三）碳氢键碳氧键(单、双)碳氮键(单、双)

3、碳硫键(单、双)氢键（分子间、分子内）7C-CC=CCC（1）.碳碳键的种类和性质8类型C杂化方式键角（大约）碳原子立体结构碳碳键长度nmS轨道比例氢的酸性C-C-Hsp310928´四面体0.1541/4弱C=C-Hsp2120三角形0.1342/3中CC-Hsp180直线0.1201/2强举例一个说明炔酸性大的反应例子？不同杂化状态碳的成键和性质9（2）.碳氧键的种类和性质C-O单键：醇、酚、醚。存在p-共轭，O不是典型的sp3杂化。将H换成R即是醚10C=O双键：醛、酮、羧酸及其衍生物。氧的2p轨道和

4、碳的sp2杂化轨道重叠成键，两个原子的2p轨道形成一个键（氧原子还剩下一个2s和一个2p轨道）。11（3）.碳氮键的种类和性质sp3N与碳成键：胺类。可能具有对映体在苯胺中，N原子的孤对电子参与苯环共轭，已不是典型的sp3杂化12Sp2N与碳成键：芳香杂环内大键、碳氮双键。两化合物中N都是sp2杂化，但N参与共轭的电子数不同,所以碱性不同。亚胺肟孤对电子在Sp2轨道中13此N没有碱性，不会参与形成氢键（4）.氮氧键的种类和性质硝基化合物：N是sp2杂化，一个N两个O参与共轭。14(5).硫碳、硫氧键的种类和性质硫醚：

5、和醚相似，S以sp3方式杂化。砜和亚砜：S以sp3方式杂化。O以p轨道成键。键:SO配位键。键:ds-po重叠而成。具有对映体15例:下列化合物能形成分子内氢键的是哪些？答案：D能形成分子内氢键。A,C因为空间结构不利不能形成分子内氢键。DA163.成键方向与分子的立体异构（1）.烯（双键）上取代基的顺（Z）反(E)异构孤对电子处于sp2轨道中，比处于sp3轨道中碱性小。17（2）.环上取代基的顺反异构：环己烷和十氢萘最重要。a键与e键;顺式与反式。18（3）.对映异构：凡与其镜像不能重叠的分子称为手性分子。一般说来

6、，一个分子内既没有对称面，又没有对称中心，就可以判断该分子具有手性。它互为对映异构体。其构型分别用（R）－或（S）－表示。但不能用（R）－或（S）－构型来判断旋光方向。19例.比较下列化合物碱性的大小，为什么？答案：A>C>B>D。A因为张力太大，N不能与苯共轭；C因为N的sp2轨道与苯键中的p轨道垂直，也不与苯共轭；但它的孤对电子在sp2轨道中，故碱性比A弱。BN原子参与苯共轭；DN原子已没有孤对电子。1.2.答案：A>B>C202.2诱导相应、场效应和共轭效应诱导相应、场效应和共轭效应是影响分子结构和性质的主要电子效

7、应。在物理有机中，试图对各个基团的电子效应给出一个确定的数值，并由此找出结构与化学活性的定量关系。如根据原子电负性和原子半径计算得到的诱导效应指数、共轭效应指数（C,Cp,C）;根据实验数据总结得到的哈米特的值等。除了哈米特的值在芳香族化合物的侧链反应中得到较广泛的应用外，其他取代基常数的用途都有很大的局限性。实际工作中，仍以实验得到的经验规律为主。本课程介绍以上电子效应的经验规律。211.诱导效应：因某一原子或原子团的电负性，而引起分子中键电子云分布发生变化，进而引起分子性质发生变化的效应叫做诱导效应（indu

8、ctiveeffect，简称I，＋I，－I效应）。比较三种化合物酸性大小！22常见的推电子(+I)基团:(CH3)3C-(CH3)2CH-CH3CH2-CH3-O-常见的吸电子(-I)基团：-+NR3,-+SR2,-+NH3,-NO2,--SO2R,-CN,-COOH,-OAr,-CO2R,-CO