高分子化学作业4

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1、竞聚率习题:第一题：由题：在60°C时，氯乙烯和醋酸乙烯酯的竞聚率分别为：门=1・68,辺=0・23。当206〜1.0范围内时，Fj几乎成线性关系。此题中f]二0・85~0.97,有以下关系：存=0.605/；+0.3951又因为C=l-((l-f)/(l-/]))2532averageF^=(/i°-(l-C)*/)/C"3根据1、2、3三个式子分别作C-fi曲线、C-Fi曲线、C-averageFj曲线如下图:0.85)0.87)0.89)0.91)0.93)0.95)0.97)0.9)1)C-f曲线fl(fl0—fl(flO-*-fl(flO*fl(flO

2、—fl(flO—fl(flO—fl(flO(1)C-Fl曲线1r-Fl(F10二0.85)*F1(F1O二0.87)F1(F10=0.89)—F1(F10=0.91)*F1(F1O二0.93)十F1(F1O二0.95)—F1(F10=0.97)—F1(F10=0.99)—F1(F1O=1)(2)C-averageFl曲线1864•••ooO2a3OOIX0.5C9O.8O.亠averageFl(flO0.85)♦averageFl(flO0.87)averageFl(flO0.89)—averageFl(flO0.91)—averageFl(flO0.93)-^

3、averageFl(flO0.95)亠averageFl(flO0.97)一averageFl(flO0.99)—averageFl(flO1)（3）根据题目的要求：采取适当的单体配比一次投料，已获得分布不宽的共聚物。从图中可以看出，当f]0二0.95时C-fi曲线、C・F1曲线＞C-averageFi曲线中『=0.95的曲线最接近于直线，所以以此单体配比的反应生成的共聚物的分布最窄，成分更均一，即：当单体配比为fj0：f2°=95：5时，共聚物的组成成分最均一第二题：由题：meyer积分法可得：c=i-（F}/（（斤）—e（片—》）y]因为丙烯晴和氯乙烯的竞聚

4、率已知：rl二2・7,r2=0.04。所以可求得：a=r2/(1-r2)=0.0422P=ri/(1-ri)=-1.5883v=(l-rlr2)/(l-rl)(1一亡)二一0・54746=(1^2)/(2-^^2)=-1.2975由题带入2、3、4、5带入1可得：C=l・(Fi/fi°)0042*(f2/f2°)_1,588*((fi°+1.297)/(F^l.297)^547化简得：01-(⑴f]°)1赵/(f]°A°g*(f]0+1.297)°547))*((f严42*(片+1297)°37)心_FJ588)6为了便于计算：令m=(1-fl°)1-588/(

5、f100042*(fl°+1.297严7)n=(f10042*(F1+1.297)°^^/(l-FI)1588)则C=1-m*n又因为F仁(r1*f12-F1*f2)/Cr1*f12+2f1*f2+r2*f22)代入数据并化简可得：F1=(1.7f12+F1)/(0.74f12+1.92f1+0.04)7averageF1=(fi°・(l・C)*Fl)/C8根据题冃要求：设计方案通过不断补加丙烯晴单体以获得含60%氯乙烯结构单元的共聚物。我的设想：画出C・F1或C-averageFl曲线可以看出，每一条线都有一个点接近于40%,若取出这十个点来做一条曲线，则可得

6、到一条趋近于Fl=40%的一条直线，这十个点相应的对应是个（C,F1）点，同样可以得到一条曲线，通过理论计算可得fl=0・55,即这条曲线画出的曲线也应是接近于fl=0.55的一条直线。若要获得含60%的聚乙烯结构单元的共聚物，则只需要使单体的组成稳定在94.5:5.5（或95:5也可以，相差都不是太大）但实际情况画出的曲线很复杂，首先是『要从0.1-0.9作C-F1、C-Fl、C-averageF1曲线，如下图，我只取了f】°二0.1〜0.5作图。C-fl曲线C-F1曲线―0-FKO.1)-B-FK0.2)F1(0.3)土F1C0.4)t^FI(0.5)根据题

7、意：取出C・F1曲线中的接近于40%的5个点来作图，如下:从图中可以看岀，笫三个点相差较大，笫三个点（初始投料fl0=0.3时）的Fl=31・32%,对应的fl=0.00133,这个点的初始投料比不合适,第五个点的『=0・5）的Fl=45%，也有一点大了，对应的fl二0.751,所以也大了一点，如果说起始的投料合适，取得的十个点的Fl=0.4时，对应的fl=0.06左右，准确的来说fl应在0.55左右，因为对应的fl=0.06的Fl=0・41,也稍大，通过前面的理论计算得，F1=0.5-0.55之间。因为其中的运算比较复杂，不能用excel直接运算6式，需要通过

8、数学软件一个一个的对fl