无机--氮元素

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1、氮元素关于氮元素相对原子量为14.006747。元素名来源于希腊文,原意是“硝石”。1772年由瑞典药剂师舍勒和英国化学家卢瑟福同时发现,后由法国科学家拉瓦锡确定是一种元素。氮[1]在地壳中的含量为0.0046%,自然界绝大部分的氮是以单质分子氮气的形式存在于大气中,氮气占空气体积的78%。氮的最重要的矿物是硝酸盐。氮有两种天然同位素:氮14和氮15,其中氮14的丰度为99.625%。元素类型:非金属元素  元素原子量:14.01  质子数:7  中子数:7  原子序数:7  所属周期:2  所属族数:VA  电子层分布:L2-K5  氮气为无色、无味的气体,熔点-209.86°C,沸点-1

2、95.8°C,气体密度1.25046克/升,临界温度-146.95°C,临界压力33.54大气压。下面让我们来讲一下单的结构特征一.原子结构二、成键特征1.形成离子键(N3-)2.形成共价键(1)三个共价单键(NH3NF3NCl3)(2)一个共价双键和一个共价单键(Cl-N=O角形)(3)一个共价三键(:N≡N::C≡N:-)(4)+5氧化态(NO3-HNO3NF4+FNO2)3.形成配位键{[Cu(NH3)4)]2+、[Os(NH3)5(N2)]2+}1、分子结构氮分子的分子轨道式为:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2],由于氮原子的2s和2p轨道能

3、量比较接近,在形成分子时,2s和2p轨道相互作用,影响了轨道的能量,因此强成键的(σ2s)2,(π2py)2和(π2pz)2构成了N2分子中的三重键,弱成键(σ2px)2和弱反键(σ*2s)2近似抵消,它们相当于孤电子对,(σ2p)2是N2分子中填有电子的最高能级,它的电子云大部分集中在分子的两端。由于N2分子具有3个强的成键轨道,所以它具有很大的稳定性,将它分解为原子需要吸收941.69kJ·mol-1的能量。N2分子是已知的双原子分子中最稳定的。氮分子的键能N≡N941.7kJ.mol-1N=N418.4kJ.mol-1N-N154.8kJ.mol-1523.3kJ.mol-1263.6

4、kJ.mol-1所以氮分子是已知的双原子分子中最稳定的化学性质(1)与氢气化合在高温高压并有催化剂存在的条件下,氮气可以和氢气反应生成氨:N2+3H2=2NH3(2)与氧气化合氮气在放电条件下也可以直接和氧气合成一氧化氮:放电N2+O2------2NO4.制备(1)空气分馏(2)实验室NH4NO2(aq)=N2↑+2H2ONH4Cl(饱和)+NaNO2(饱和)=NaCl+2H2O+N2↑(NH4)2Cr2O7(s)=N2↑+Cr2O3+4H2O8NH3+3Br2(aq)=N2↑+NH4Br2NH3+CuO(s)=N2↑+3H2O↑+3Cu氮化物一、类型1、盐型:Li3N、M3N2(M=Mg

5、、Ca、Sr、Ba)2、共价型:(CN)2、P3N5、As4N4、S2N2、S4N43、金属型:MN、M2N、M4N(M=Ti、V、Cr、Fe、Th、U等4、金刚型:HN(M=B、Al、Ga、In、Tl)1-4氮的氢化物一、氨及铵盐NH3、N2H4、N2H2、N4H4、NH2OH、HN3、NH4N3、N2H5N3像水一样,纯液氨也是电的不良导体,但却有微弱的电离作用:NH3(l)+NH3(l)NH4++NH2-酸碱体系NH4NO3+KNH2KNO3+2NH3酸碱盐溶剂1、液氨1)自偶电离液氨2)碱金属的液氨溶液金属溶于液氨溶液发生如下反应:Na=Na++e-Na++xNH3Na(NH3)x+

6、e-+yNH3e(NH3)y-特点:a.深蓝色的溶液;b.强导电性;c.还原性;d.蒸干即得原金属;e.放置缓慢分解,放出氢气,蓝色慢慢褪去。1)加合反应:又叫做氨合反应如Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+,Cr(NH3)63+,Pt(NH3)42+等。2、氨的化学性质Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+(Cu2+、Co2+、Co3+、Ni2+…)BF3+NH3=F3B←NH3酸碱加合物H2O+NH3NH4++OH-HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)2)取代反应从两方面来考虑:一方面把NH3看作是一种三元酸,其中的氢依次被取代,生成氨基、亚氨基和氮化物。例如:623K2Na+

7、2NH3====2NaNH2+H2↑NH4Cl+3Cl2==4HCl+NCl33)氧化反应NH3分子和NH4+离子中的N的氧化数为-3,因此它们在一定条件下只能有失去电子的倾向而显还原性。氨在空气中不能燃烧,却能在纯氧中以黄色火焰燃烧:4NH3+3O2==6H2O+2N2△Hθ=-1267.75kJ·mol-1Pt4NH3+5O2===4NO+6H2O△Hθ=-903.74kJ·mol-12NH3+3Cl2(

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