石油大学2005年考研试题

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1、第十一章化学动力学小结1.速率方程的一般形式2用气体组分的分压表示速率方程基元反应：aA+bB→…3基元反应的速率方程--质量作用定律反应级数n=nA+nB+…反应aA+bB→cC+dD总压与分压之间的关系举例:A→3B(t=0,t=t,t=∞)4速率方程的积分形式(p210表11.2.1记住）级数速率方程特征微分式积分式k的单位直线关系t1/20mol•m-3•s-1CA∝tCA0/(2k)1s-1lnCA∝tln2/k2(mol•m-3)-1•s-11/CA∝t1/(kCA0)3(mol•m-3)-2•s-1n(mol•m-3)1-n•s-15.速率方程

2、的确定（1）微分法：由：得（2）尝试法(适用于整级数反应)(3)半衰期法可按n=0,1,2反应的半衰期特征确定其反应级数。对于n级反应，由半衰期通式得从直线斜率求级数求n。或6.阿累尼乌斯（Arrheniws）方程*Arrheniws方程适用于基元反应和非基元反应。7.活化能（基元反应）活化能Ea与反应热的关系:8.典型复合反应（１）对行反应（一级）积分式：（2）平行反应（一级）ABC任何t时刻所以可通过改变T、催化剂等因素来提高所希望反应的k值，以提高产品产率。（3）连串反应（一级）9.复合反应速率的近似处理法（1）选取控制步骤法（多步连串反应）（2）稳态

3、近似法连串反应中，若生成的中间产物很活泼，几乎不随时间积累，则可按稳定近似法处理。（3）平衡态近似法(适用于慢步骤之前的快速平衡）求出中间产物CC10.非基元反应Ea与基元反应Ea关系若则11.链反应及据链反应机理推导速率方程基本原则：自由基或自由原子按稳态法处理12.气体反应的碰撞理论有效碰撞分数13.过渡状态理论(双分子反应)14.光化学定律（1）1mol光子的能量：Em=Lh=（0.1196/λ）J·mol-1（2）量子效率—（3）初级反应为零级反应1.化学反应速率的单位随反应级数而异。（）2.任何级数的反应,其速率常数k的数值与浓度单位选择有关.

4、（）3.某反应经实验证明是一级反应，则它一定是单分子反应；4.质量作用定律只适用于基元反应；5.碰撞理论中，碰撞动能是指两个相碰撞分子的动能总和。6.基元反应的级数必定是正整数7.某反应的反应物无论浓度是多少，消耗3/4所需时间均相同，则反应的级数为：（A）无法确定（B）二级（C）一级（D）零级8.有三个只有一种反应物的化学反应，当反应物的起始浓度均加倍时，反应⑴的半衰期不变，为____级反应；反应⑵的半衰期加倍，为____级反应；反应⑶的半衰期减半，为____级反应。9.两个活化能不同的反应，在相同的初温下，升高相同的温度，则Ea大的反应速率常数增加的倍数

5、比Ea小的增加的倍数____（大，小，相等）10.某化学反应的速率常数k=5.0×10-5s-1·L·mol-1，若浓度单位改为mol/cm3，时间单位改为min，则k值为：（A）3（B）8.33×10-10（C）8.33×10-4（D）3×10-311.下面描述的平行反应的特点，哪一点是不正确的？（A）k1和k2比值不随温度而改变；（B）反应的总速率等于两个平行的反应速率之和；（C）反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率比；（D）反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应。13.反应A+2B→P速率方程可写为：则kA与kB的关系是____AkA=

6、kBBkA=2kBC2kA=kB12.已知某复杂反应的反应历程为则B的浓度随时间的变化率d[B]/dt是：14.催化剂能加速化学反应是因为____A改变平衡常数B改变活化能C改变反应热D使正反应的速率常数加大，逆反应的速率常数减小15.由气体反应的碰撞理论可知，分子的碰撞数____A与T无关B与绝对温度T呈正比C与T1/2呈正比D与T成反比16.光化反应的初级过程：反应速率为____。17.对行反应，为加快反应速率加入催化剂，反应的平衡组成____（改变，不改变），正反应的活化能____，逆反应的活化能____（增大，减小），反应的△H____（改变，不改变

7、），k正____，k逆____（增大，减小）。18.反应：若某温度下k1=k2=k3,加入催化剂后，可以使____A.k1≠k2B.k2≠k3C.k1,k2,k3均不等D.k1≠k2,k2≠k321.某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为,则其表观活化能Ea与各基元反应的活化能Ea1,Ea2及Ea4之间的关系为：19.常温下H2和O2发生爆炸的原因是____20.光化反应的量子效率Φ____一定大于1B.一定小于1C.一定等于1D.可以>=<1，因反应不同而不同22.计算题：人体吸入的氧气与血液中的血红蛋白（Hb）反应，生成氧络血红蛋白（

8、HbO2）:Hb+O2→HbO2此反应对Hb及O2均