多酸磁性研究进展

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1、多酸磁性研究进展报告人:李允伍POMs是一类含有大的氧金属簇的多核配合物。它的重要特性之一是在其多面体骨架的特定位置可以容纳一个或多个磁性金属离子；而且许多POMs具有抗磁性结构，所以它可以容纳具有多个核、固定拓扑结构和几何结构的孤立磁性簇，这些都可能产生具有磁性的化合物。另外，POMs具有确定的组成、结构、尺寸、形状和电荷，并且可以通过变换结构、调控杂原子、配位原子、反荷离子的种类以及还原等修饰方法改变其自身的物理化学性质。由此可见，POMs可作为较理想的分子磁性簇，可望成为分子磁性材料中的重要成员。对于多酸的磁性研究经历了一个漫长的

2、阶段,由:多酸母体的抗磁性引入磁性金属离子的顺磁性铁磁性多酸.铁磁性多酸的合成和制备向多酸分子磁体的发展迈开了关键的一步.下面就来简单的回顾一下多酸磁性研究的历程:首先发现和合成的是含有磁性金属簇的多酸阴离子.主要可以分为这样几类:一、两核金属簇阴离子系列二、三核金属簇阴离子系列三、四核金属簇阴离子系列四、多核金属簇阴离子系列五、混合价态杂多蓝系列一、两核金属簇阴离子系列[Co(II)(H2O)Co(II)W11O39]8-磁性:反铁磁性类似的还有:[PW10Cu2(H2O)2O38]7-CoordinationChemistr

3、yReviews193–195(1999)361–394二、三核金属簇阴离子系列[Ni3(H2O)3(PW10O39)H2O]7-(Inorg.Chem.1999,38,55-63)类似的还有:[Cu3(H2O)2(AsW9O33)2]12-(CoordinationChemistryReviews193–195(1999)361–394)[M3(H2O)3(α-XW9O33)2]12-(M=Cu2+,Zn2+;X=AsIII,SbIII)Eur.J.Inorg.Chem.2004,3792-3797[(VO)3(XW9O33)2]12

4、-(X=SbIII,BiIII)Inorg.Chem.2004,43,8150-8157磁性:顺磁性三、四核金属簇阴离子系列○[Mn4(H2O)2(PW9O34)2]10-●[Cu4(H2O)2(PW9O34)2]10-CoordinationChemistryReviews193–195(1999)361–394磁性:反铁磁性类似还有:[M4(H2O)2(P2W15O56)2]16-M(II)=Mn,Cu[M4(H2O)2(PW9O34)2]10-M(II)=Fe,Ni,Co[M4(H2O)2(P2W15O56)2]16-M(II)=

5、Fe,Ni,Co磁性:铁磁性CoordinationChemistryReviews193–195(1999)361–394类似还有:[(SiW10O37)2Fe4(OH)4]12-Chemistry3(2000)101–105[Fe4(H2O)10(β-AsW9O33)2]6-Inorg.Chem.2002,41,783-789四、多核金属簇阴离子系列[Ni9(OH)3(H2O)6(HPO4)2(PW9O34)3]16-磁性：室温～30K之间为铁磁性T<30K为反铁磁性CoordinationChemistryReviews193–1

6、95(1999)361–394目前,合成和制备的多核金属簇化合物比较多,这些化合物磁性如下:[Co9(OH)3(H2O)6(HPO4)2(PW9O34)3]16-反铁磁性CoordinationChemistryReviews193–195(1999)361–394[H4VIV6P4O30{(CH2)3CCH2OH}2]6-反铁磁性Chem.Eur.J.1998,4,No.8[K10｛﹙MoVI﹚MoVI5O21﹙H2O﹚3﹙SO4﹚｝12｛﹙VIVO﹚30﹙H2O﹚20｝]26-反铁磁性Angew.Chem.2005,117,3925

7、–3929[HxPMo12O4050K铁磁性<50K反铁磁性Angew.Chem.2000,112,Nr.19以上都是传统结构的多金属氧酸盐的磁性研究,对于广义上的多金属氧酸盐,也就是多金属氧簇的磁性研究,已经合成出了大量的具有很好磁性的单分子磁体.(具体见时权报告)混合价态杂多金属氧酸盐的磁性即杂多蓝的磁性，杂多蓝是HPOMs被部分还原后的产物。根据各种HPOMs的不同性质，还原后可引入一个或多个电子，并且呈现电子离域、定域和反磁性偶合等性质，使它

8、们具有不同的磁性。五、混合价态杂多蓝近年来,利用水热合成的方法制备出了几种还原型的杂多蓝,特别是Anderson型杂多蓝,有的显示出了良好的铁磁性,成为一种很好的分子磁体,也可以作为一种建筑快,构筑其他的磁