《本科论文》PPT课件

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1、钯催化脱磺直接芳基化多氟代芳烃反应的研究姓名：崔飞虎专业：化学(师范)学号：20101441021指导老师：苗涛目录引言实验部分结果与讨论致谢1、引言含氟的联芳类化合物在医药和功能材料（如电子传输设备和有机发光二极管）中起着重要的作用。关于此类物质的合成方法已被报道，然而这些方法存在着合成路线复杂、产率低、环境不友好等缺点。因此发展高效地、简便地合成含氟联芳类化合物的方法，具有重要的意义。在有机合成中，芳基亚磺酸（钠）是十分重要的合成原料。通常被用作合成砜的试剂。最近，芳基亚磺酸作为芳基化试剂的应用得到了广泛的关注。在钯催

2、化作用下，通过苯亚磺酸钠脱磺来发生的交叉偶联反应引起了许多化学工作者的兴趣。例如，过渡金属催化的Heck型反应，合成芳基酮和联芳烃，以及与杂环芳烃的直接碳-氢键功能化反应等。然而芳基亚磺酸钠与含氟的芳烃直接偶联反应还没有文献报道。本实验主要研究在钯的催化作用下，芳基亚磺酸钠与含氟的芳烃发生脱磺C-H活化反应，直接合成含氟的联芳类化合物。2、实验部分2.1、主要仪器：旋转蒸发仪（BÜCHIR—200B—490型Switzerland）真空泵（SHB--Ⅲ循环水式多用型郑州长城公司）电子天平JA300A（上海精密电子仪器厂）控

3、温磁力搅拌器（85---2型江苏医疗器械厂）真空干燥箱DZF-1型（上海福玛实验设备有限公司）电热恒温鼓风干燥箱（DGG-9140A型上海森信实验仪器有限公司）手套箱（Universal2440-750型米开罗那(中国)有限公司）接触调压器(扬州东方集团公司)BRUKER400核磁共振仪THF，DMSO，DMF，DMAc，Dioxane，Toluene，乙腈，蒸馏水，无水硫酸镁，二氯甲烷，乙醇，乙酸乙酯，石油醚，芳基亚磺酸，含氟芳烃，磷酸钠，氯化钯，醋酸钯，碳酸银，乙酸银，氧化银，醋酸铜，对苯醌，过硫酸钾等。2.2、主要试

4、剂：2.3、反应条件的优化2.3.1、钯催化剂的选择以苯亚磺酸钠和五氟苯为模板反应，选择不同的钯催化剂，发现氯化钯效果最好，达到86%的产率。2.3.1、钯催化剂的选择EntryPdsourceOxidantSolventYield(%)[b]1Pd(OAc)2Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)662Pd(OCOCF3)2Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)613PdCl2Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)864Pd(CH3CN)2Cl2Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)805Pd(PPh3)2Cl2Ag2C

5、O3DMSO/H2O(3:1)726Pd(PPh3)4Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)272.3.2、氧化剂的选择以苯亚磺酸钠和五氟苯为模板反应，选择不同的氧化剂。发现碳酸银效果最好。2.3.2、氧化剂的选择EntryPdsourceOxidantSolventYield(%)[b]1PdCl2AgOAcDMSO/H2O(3:1)462PdCl2Ag2CO3DMSO/H2O(3:1)863PdCl2Ag2ODMSO/H2O(3:1)354PdCl2AgSbF6DMSO/H2O(3:1)105PdCl2Cu(OAc)2

6、DMSO/H2O(3:1)166PdCl2K2S2O8DMSO/H2O(3:1)07PdCl2BQDMSO/H2O(3:1)02.3.3、溶剂的选择以苯亚磺酸钠和五氟苯为模板反应，选择不同的溶剂。发现DMSO和水以3:1的比列混合是最利于模板反应进行的2.3.3、溶剂的选择EntryPdsourceOxidantSolventYield(%)[b]1PdCl2Ag2CO3DMA/H2O(3:1)372PdCl2Ag2CO3DMF/H2O(3:1)83PdCl2Ag2CO3NMP/H2O(3:1)04PdCl2Ag2CO3D

7、MSO/H2O(3:1)865PdCl2Ag2CO3DMSO/H2O(1:1)516PdCl2Ag2CO3DMSO/H2O(6:1)582.3.4、典型化合物的制备取7mmol%PdCl2于10ml的反应管中，再依次加入0.25mmol的五氟苯，0.4mmol的苯亚磺酸，0.4mmol的碳酸银，0.45mmol的磷酸钾，2ml混合溶剂二甲亚砜和水(3/1)，将其放入油浴中，100℃反应18小时。反应停止后，萃取，干燥，柱层析分离，得产率为86%的产品。2.3.5、底物的广谱性通过对催化剂，氧化剂的优化，得到了最佳的优化条件

8、。在最佳的优化条件下，对反应底物进行了扩展。实验发现：含有吸电子或给电子基的苯亚磺酸都能与五氟苯反应，得到中等偏上的产率。但是含吸电子基的苯亚磺酸比含给电子基的苯亚磺酸活性更高，得到较好的实验结果。同时，也考察了五氟苯的广谱性，甲基，甲氧基，三氟甲基伺服苯都可以很好的与苯亚磺酸发生偶联反应，得到不错的反