中级物理化学期末复习资料

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1、中级物理化学期末复习资料一、选择题1.下述说法中，正确的是（A）A.Boltzmann分布就是最可几分布，可代表体系的平衡分布B.Boltzmann分布不是最可几分布，但可代表体系的平衡分布C.Boltzmann分布不是最可儿分布，也不能代表体系的平衡分布D.Boltzmann分布只是最可儿分布，不能代表体系的平衡分布2.在作N、U、V有确定值的粒子体系的统计分布时，令»*=N,工旳二U，这是因为所研究的体系是（A）A.体系是封闭的，粒子是独立的B.体系是孤立的，粒子是相依的C.体系是孤立的，粒子是独立的D.体系是封闭的，粒子是相依的3.粒子配分函数q中的任一项与q本身之比是表示（A）A.

2、粒子在某一能级的分布数与分子总数之比B.是在两个能级上粒子分布数之比C.粒子在某一能级上的分布数D.粒子在两个能级上出现的儿率之比4.各种运动形式的配分函数中与压力有关的是（D）A.电子配分函数q电B.转动配分函数q转C.振动配分函数g振D.平动配分函数q平5.在通常温度下，配分函数Q的值（零能级之值取零）可近似地取作1的是（C）A.平动配分函数Q平B.转动配分函数Q转C.振动配分函数Q转Do电子配分函数Q电6.“分布”是统计热力学中的一个重要概念，下列关于“分布”的理解正确的是（B）A.一种分布就是一种微观状态，且只是一种微观状态B.分布是用各能级上的分子数组成的一组数字m、n2.-n.

3、来表示的C.各能级上分布的分子数所组成的一组数字n,血…％其中每一数字口表示一种分布C.各种分布具有相同的热力学几率1.OK时，CO和20的爛值不为零，或者说它们具有残余爛，这是因为（C）A.它们都是线型分子B。它们都是异核双原子分子C.形成的品体分子排布有不同的取向D.有同位素存在2.某体系有Na个粒子，由状态I变到状态II时其微观状态数增加到原来的2倍，则过程后体系的嫡变AS为（A）A.5.76J・K】B.-5.78J・K】C.34.70J・K_ID.-34.70J・K_,3.下列哪个状态函数与粒子是否可别无关?（A）A.U;B.S;C.A;D.G4.对于宏观性质N,U,V确定的热力学

4、体系，下述叙述正确的是：（A）A.微观状态总数有一定的值；B.只有一种确定的微观状态；C.粒子在各能级上的数量可以任意分布；D.只有一种确定的分布.二、填空题1.分子的振动能级间隔是0.43xio-20J,则在298K时某一振动能级和其较低能级上分子数之比为1:1・2.能量零点的不同选择，对S,Cv的值一无影响,而对U,H,G,A,的值—直影响.（填“有”或“无”）3.在N个NO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，即NO和ON,也可将晶体视为NO和ON的混合物，在0K时该体系的爛值为。4.A（7^的物理意义是0K时化学反应的,也是0K时的反应焙的变化值o5.粒子配分函数q是对

5、体系中一个粒子的所有可能状态的求和，q中任两项之比等于在该两能级上最可几分布的之比。6.宏观体系的微观状态是由体系中各个粒子的和描述的状态。7.生物酶根据其所催化的反应的类型可分为：氧化述原酶、转移、水解酶、裂合酶、异构酶和合成酶等六大类。&一般多相催化反应均包含一反应物向催化剂表面的扩散、反应物向催化剂表面的吸附、被吸附的反应物在表面上的相互作用、产物由催化剂表面脱附和产物离开催化剂表血向周围介质扩散等步骤O三、问答题1.何为非平衡态热力学的局域平衡假说？与实际系统有何差距？(1)非平衡态假说的要点(i)把所讨论的处于非平衡态(温度、压力、组成不均匀)的系统，划分为许多很小的系统微元，以

6、下简称系统元(systemelement)o每个系统元在宏观上足够小，以至于它的性质可以用该系统元内部的某一点附近的性质来代表；在微观上又足够大，即它包含足够多的分子，多到可用统计的方法进行宏观处理。(ii)在t时刻，我们把划分出來的某系统元从所讨论的系统中孤立出來，并设经过dt时间间隔，即在(t+dt)时刻该系统元已达到平衡态。(iii)由于已假定(t+dt)时刻每个系统元已达到平衡，于是可按平衡态热力学的办法为每一个系统元严格定义其热力学函数，如S、G等，即(t+dt)吋刻平衡态热力学公式皆可应用于每个系统元。就是说，处于非平衡态系统的热力学量可以用局域平衡的热力学量來描述。(2)局域

7、平衡假设的有效范围是偏离平衡不远的系统。2.超临界流体有那些主要特殊性质？举2例说明超临界流体的用途。(1)1)密度类似液体，因而溶剂化能力很强，压力和温度微小变化可导致其密度显箸变化2)压力和温度的变化均可改变相态3)粘度、扩散系数接近气体，具有很强的传递性能和运动速度4)SCF的介电常数、极化率和分子行为与气液两相均有着明显的变化(2)超临界苹取、超临界中化学反应、超临界聚合反应、超细颗粒及薄膜材料制备3.何为斯托克