物理化学复习提纲上

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1、物理化学复习提纲(I)第一章气体一、重要概念理想气体,分压,分体积,临界参数二、重要关系式(1)理想气体:pV=nRT,n=m/M(2)分压或分体积:pB=cBRT=pyBYb=nB/nB(3)分压定律分体积定律第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境,隔离系统,封闭系统,广延量(加和性:V,U,H,S,4,G),强度量(摩尔量,T,p),功,热,内能,焰,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W),可逆过程,标准态,标准反应焙,标准生成焙,标准燃烧恰二、重要公式与定义式1.体积功:外dV2.热力学第一定律:△〃=Q+W,(1(/=82+8W3.焙的定义:H=U+pV4.热容

2、:定容摩尔热容Cv.m=^Qv/dT=(dUm/8T)v定压摩尔热容Cp.m=82p/dT=(dHJdT)P理想气体:Cp.m-Cy.m=/?理想单原子气体Cy,m=3/?/2,Cp,m=Cy,m+/?=5/e/25.标准摩尔反应焙:由标准生成焙或标准燃烧焙△cHb°(7)计算A闭」=SvBAfH『(7)=-ZvbAc(T)6.基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)△曲血=A旧」(右)+^tCpmdT7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式2/-ev=A「H的-ArUm(T)vB(g)/?r8.理想气体的可逆绝热过程方程:PV}=P1V1,PVJT=P2V2/T2,y=Cp.m

3、/Cy.m三、各种过程Q、W、U.H的计算1.解题时可能要用到的内容(1)对于气体,题目没有特别声明,-•般可认为是理想气休。恒温过程dr=O,AU=H=0,Q=W非恒温过程,U=ngeT,H=nCp,mAT单原子气体Cv.ni=3R2,Cp.m=Cv.m+R=5R/2双原子气体Cvrn=5R/2,Cp.m=C/m+R=7R/2(1)对于凝聚相,状态函数通常近似认为只与温度有关,而与压力或体积无关,即AU^H=nCp.MT1.恒压过程:p外=卩=常数,无其他功M=0(1)W=-p(V2-Vi),、H=Qp=CpmdT,At/=AH-gpV),Q=U~W(2)真空膨胀过程卩外

4、=0,W=0,Q=&U理想气体(Joule实验)结果:dCO,W=0,Q=U=0,AH=0(3)恒外压过程:W=-〃外(%-卩i),2.恒容过程:dU=0W=0,Qv=AU=inCv.mdT,AH=U+VAp3.绝热过程:Q=0(1)绝热可逆过程W=-pdV=AU=iiCy,mdT,AH=[/+ApVP1V

5、}=p^Vl',PV{7=P2V2/T2,Y=Cp.JCy.m⑵绝热一般过程:由方程w=-p外dV=/^U=inCv.mdT建立方程求解。4.相变过程S(刃~S(0):(1)可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度T对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常压下的0°C结冰或冰溶解,

6、100°C时的汽化或凝结等过程。由温度八下的相变熠计算另一温度下的相变焰TAHn^T2)=A片」⑺)+MCp.mdr(2)不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算。5.化学过程:标准反应焙△月/的计算(1)由29&15K时的标准摩尔住成焰或标准摩尔燃烧焰计算标准摩尔反应焰,ArHm°=ZvBAfHm9(B)=-XvBAcHme(B)(2)利用基希崔夫公式计算另一温度门I寸的标准反应焰。第三章热力学第二定律一、重要概念卡诺循环,热机效率,爛,摩尔规定爛,标准爛,标准反应爛,亥姆崔兹函数,吉布斯

7、函数二、主要公式与定义式1.热机效率:n=-iv/2i=(21+02)/21=1-t2itx(t2,t.分别为低温,高温热源)r^nl逆l可逆『不nJ逆l可逆2.卡诺定理:任何循坏的热温爛小于或等于0QIT^Q2IT2wo克老修斯(R.Clausius)不等式△S2『bQJT3.爛的定义式:dS=80r/r4.亥姆霍兹(helmhol⑵函数的定义式:A=U~TS5.吉布斯(Gibbs)函数的定义式:G=H-TS,G=A+pV6.热力学第三定律:S*(0K,完美晶体)=07.过程方向的判据:⑴恒八恒"、旷=0过程(最常用):dG<0,自发(不口J逆);dG=0,平衡(可逆)。(1)一般过程:

8、AS(隔离)>0,不可逆;AS(隔离)=0,可逆。(2)恒八恒V、W-0过程:cL4<0,自发(不可逆);(14=0,平衡(可逆)。8.可逆过程非体积功的计算(1)恒温可逆过程功:Wr=At'A,Wr=At,v^f(2)恒温恒压过程非体积功:IV;=Ar.pG9.热力学基本方程(封闭系统,不需可逆)关键式:dU=TdS~pdV其他式重点掌握:dG=-SdT+Vdp恒压下:dG=SdT和恒温:dG=-。10.克

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