萜类的定义分类与结构

《萜类的定义分类与结构》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、萜terpenes萜类萜类的定义分类与结构萜类的生源学说提取与分离的方法自然中的萜类及其作用萜类的定义“萜”一词原来是指松节油和许多挥发油中含有的一些不饱和烃类，它们具有C10H16的通式。现在所指的萜类化合物(terpenoids)从化学结构来看，是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位。分类与结构萜是根据分子中的异戊二烯单位的数目来进行分类分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质、植物醇二倍半萜

2、25n=5海绵、植物病菌，昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡萝卜素多聚萜～7.5x103至~3x105(C5H8)n橡胶、硬橡胶1.开链单萜（存在于玫瑰油、香茅油中）（存在于柠檬油中）2单环单萜柠烯薄荷醇薄荷酮3双环单萜蒈烷蒎烷4倍半萜脱落酸5二萜、三萜和四萜维生素A1（二萜）角鲨烯（三萜）β-胡萝卜素（三萜）萜类的生源学说萜类化合物的生源主要有如下两种观点：经验的异戊二烯法则生源的异戊二烯法则(一)经验的异戊二烯法则Wallach于1887年提出“异戊二烯法则”，

3、认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。经验的异戊二烯法则的提出依据1.将橡胶进行焦化反应，或将松节油的蒸汽经氮气稀释后，在低压下通过红热的铂丝网时,均能获得产率很高的异戊二烯。2.1875年Boochardat曾将异戊二烯加热至280oC，发现每两分子异戊二烯由Diels-Alder反应聚合而成二戊烯。二戊烯是柠檬烯的外消旋体，是一个典型的萜类化合物，存在于多种植物的挥发油中。(二)生源的异戊二烯法则

4、Ruzicka提出许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分；当时在植物的代谢过程中也很难找到异戊二烯的存在乙酰辅酶A+乙酰乙酰辅酶A甲戊二羟酸单酰辅酶A甲戊二羟酸(MVA)焦磷酸异戊烯酯(IPP)焦磷酸r,r－二甲基烯丙酯(DMAPP)IPP和DMAPP两者均可转化为半萜，并在酶的作用下，头—尾相接缩合为焦磷酸香叶酯，衍生为单萜类化合物，或继续与IPP分子缩合衍生为其它萜类物质。萜类化合物的生物合成途径提取与分离一、萜类的提取环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，苷元的分子较小，且多具有羟

5、基，所以亲水较强，多用甲醇或乙醇为溶剂进行提取。非苷形式的萜类化合物具有较强的亲脂性，一般用有机溶剂提取，或甲醇或乙醇提取后，再用亲脂性有机溶剂萃取。review药材回收溶剂MeOH或EtOH提取药渣溶于水石油醚乙酸乙酯乙醚正丁醇用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取脂溶性杂质苷元粗总苷溶剂提取法二、萜类的分离(一)结晶法分离(二)柱层析分离常用的吸附剂有硅胶、氧化铝（中性氧化铝）。亦可采用硝酸银柱层析进行分离。(三)利用结构中特殊功能团进行分离如倍半萜内酯可在碱性条件下开环，加酸后又环合，借此可

6、与非内酯类化合分离；萜类生物碱也可用酸碱法分离。不饱和双键、羰基等可用加成的方法制备衍生物加以分离。自然中的萜类及作用萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而其生理活性也是多种多样的，例如：1)抗生育活性；芫花酯甲、芫花酯乙均为引产药。2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯、雷公藤羟内酯、鸦胆丁等。3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素，川楝素、土木香内酯等。4)抗疟活性；如青蒿素、鹰爪甲素。5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化合物。6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；如穿心莲内酯、穿心莲新甙、

7、14—去氧穿心莲内酯。7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药甙。8)泻下作用：如栀子甙(京尼平甙）。9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸。10)防治肝硬变、肝炎的活性：如葫芦素B、E。11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子甙(yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G及鸦胆子苦内酯等。柠檬醛反式柠檬醛顺式柠檬醛樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Menthaarvensisvar.piperasce

8、us和欧薄荷Menthapiperita等挥发油中的主要组成成分。龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。青蒿素(qinghaosu,arteannuin,artemisinin)是过氧化物倍半萜，是从中药青蒿(也称黄花蒿)中分离到的抗恶性疟疾的有效成分芍药苷(paeoniflorin)是从芍药paeoniaalbiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇