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时间:2019-08-18
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1、耐火材料的制备耐火材料分类(按耐火度分):①普通耐火材料:耐火度为1580-1770℃;②高级耐火材料:耐火度为1770-2000℃;③特级耐火材料:耐火度为2000-3000℃;④超级耐火材料:耐火度为>3000℃。耐火度与原材料的熔点有密切关系,一般熔点稍高于耐火度。因为耐火度主要取决于其中的固相与液相数量比、液相的黏度和材料的分散度。因此单质和化合物的熔点及混合的熔融温度要超过1580℃。烧成过程中的物理化学变化①砖坯排除残余水分阶段(<200℃),在烧成过程中,水分排除阶段应缓慢升温,以防止由于升温过快,水分急剧蒸发,而造成开裂。②分解氧化阶段(200
2、-1000℃),粘土排除结合水,硅砖中Ca(OH)2分解,石英晶型转变,碳酸盐或硫酸盐分解,有机物的氧化燃烧等。③液相形成和耐火相合成阶段(1000℃),随着温度升高,液相生成量增加,黏度降低,耐火矿物相开始形成,并溶解在液相中,而后又结晶出来。颗粒在液相表面张力作用下进一步靠拢,而使坯体致密,体积收缩,强度增大,气孔率降低。④烧结阶段(最高温度,保温阶段),坯体中各种反应趋于完全、充分,液相数量继续增加,结晶进一步进行。⑤冷却阶段,发生耐火矿物相析晶,某些晶型的转化,玻璃相的固化等过程。高铝制品在理论上,Al2O3含量大于46%的硅酸铝质耐火材料称为高铝耐火
3、材料。我国规定高铝耐火材料Al2O3含量大于48%。天然高铝矾土熟料+结合粘土细粉的细度越高,促进烧结作用越显著。高铝砖的颗粒配比,一般采用3mm或5mm的临界颗粒,粗颗粒50-60%,中颗粒10-15%,细粉35-40%。临界颗粒大些,对提高抗热震性、颗粒紧密堆积有利,但易出现颗粒偏析,表面结构粗糙,边角、棱松散。(抗热震性——抵抗温度急剧变化和受热不均的能力。)烧成:200℃以下,坯体内残余水分的排除;200-1250℃,结合粘土中的高岭石脱水分解,形成莫来石和游离SiO2;1250℃以上,熟料中的α-Al2O3与游离SiO2结合生成二次莫来石,并伴随体积
4、膨胀。(注:生成的物相密度不同。)我国高铝矾土大都是水铝石-高岭石型。在煅烧时的变化:1、400-1200℃为分解阶段400-650℃:α-Al2O3H2O→α-Al2O3+H2O↑水铝石刚玉假相(高温下转变为刚玉)Al2O32SiO22H2O→Al2O32SiO2+2H2O↑偏高岭石950℃以上:3(Al2O32SiO2)→3Al2O32SiO2+4SiO2偏高岭石莫来石非晶质SiO2,高温下转变为方石英2、二次莫来石化阶段:3α-Al2O3+2SiO2→3Al2O32SiO2二次莫来石该阶段一般开始于1200℃,1400-1500℃时反应完成。这个反应是高
5、岭石形成莫来石(一次莫来石)时析出来的二氧化硅和刚玉反应而生成的莫来石,称为二次莫来石,同时有10%左右的体积膨胀。一般来说,二次莫来石量少时,则反应温度偏低。3、重结晶烧结阶段:温度在1400-1500℃以上。矾土中的二次莫来石化已经完成,进入重结晶阶段,莫来石和刚玉晶体发育长大,气孔收缩和消失,料块逐渐趋于致密化达到烧结。Ⅱ等矾土在烧结过程中,产生较大的体积膨胀,其主要原因是:a)形成莫来石时,由于比重变化(生成比重小的莫来石),而引起物料本身的体积增大,二次莫来石数量越大,则体积的增大值也越大;b)颗粒间发生二次莫来石反应而相互推开产生空隙,这些空隙很难
6、靠液相来弥合。矾土中的矿物分布得越不均匀,则这种现象越明显;c)反应时,在颗粒周围首先形成莫来石薄膜,妨碍铝、硅等离子的进一步扩散,使反应难趋完成。
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