聚合物表征与测试复习整理

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1、1.发射团nR吸收带(跃迁)C=O、—NO2、—NO、—N=N等发色基团引起。特点是波长较长,但吸收较弱(e<100),属禁戒跃迁。测定这种吸收带时需用浓溶液。nK吸收带(跃迁)由共轭烯烃和取代芳香化合物引起。特点是波长较短但吸收较强(e>10000)。nB吸收带(苯环振动加跃迁)该吸收带是芳环、芳杂环的特征谱带,吸收强度中等(e=1000)。特点是在230~270nm,谱带较宽且含多重峰或精细结构;最强峰约在255nm处。精细结构是由于振动次能级的影响,当使用极性溶剂时,精细结构常常看不到。上图是苯的B吸收带。nE吸收带(跃迁

2、)与B吸收带一样,是芳香族的特征谱带,吸收强度大(e=2000~14000),吸收波长偏向紫外的低波长部分,有的在远紫外区。2.红移由跃迁所产生的吸收峰随着溶剂的极性增大,向长波方向移动。3.蓝移n吸收峰随着溶剂生成氢键能力的增强,向短波方向移动(蓝移或紫移)。n4.核磁共振峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种;峰的强度(面积)比:每类质子的数目(相对),多少个;峰的位移值(δ):每类质子所处的化学环境、化合物中位置;4峰的裂分数:相邻碳原子上质子数;偶合常数(J):确定化合物构型。5.a.化学位移——由于原子核外电

3、子运动产生了感应磁场,对外磁场产生屏蔽作用(σ屏蔽常数,反映核所处的化学环境),使质子的共振频率发生变化,在谱图上反映出谱峰的位置移动了。b.影响化学位移的主要因素诱导效应-由于电负性较强基团的拉电子作用导致与之相连的原子(基团)周围的电子密度下降,核磁屏蔽减少,谱线向低场方向移动。电子环流效应—多重键化合物价电子产生诱导磁场,质子位于其磁力线上,与外磁场方向一致,去屏蔽,低场移动,化学位移增加。反之化学位移减小。6.紫外光的能量较高,在引起价电子跃迁的同时,也会引起只需要低能量的分子振动和转动。结果是紫外吸收光谱不是一条条谱线

4、,而是较宽的谱带。n让不同波长的紫外光连续通过样品,以样品的吸光度A对波长作图,就得到紫外吸收光谱。n吸光系数ε=A/cL,A是吸光度,c是溶液物质的量的浓度,L是样品槽厚度。7.拉曼光谱的优势4红外光谱法更适合于测定高分子的侧基和端基,而拉曼光谱法更多用于研究高分子的骨架结构。激光拉曼光谱仪的组成:激光光源、试样池、单色器、检测器、计算机。8.红外光谱红外光谱主要通过基团的特征吸收频率来解析有机化合物的结构,通过特征峰的强度来定量分析物质的组成峰位——化学键的力常数越大,原子折合质量越小,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数

5、区;反之,出现在低波数区。44

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