在位交联毛细管色谱柱的研制和应用

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1、在位交联毛细管色谱柱的研制和应用胡丽芝张亮玫孙晓金（中国科学院山西煤炭化学研究所，太原）目前毛细管气液色谱柱大都是采用涂渍固定液（二）交联度测定方法来制备的。这样形成的液膜是不稳定的，在高交联柱用20毫升二温下会产生固定液流失或重新排列，致使分离效率氯甲烷萃取24小时后下降。交联固定相是采用低聚物在毛细管柱内壁进在220℃柱温下，用正十行在位合成[1-3]，所形成的高分子聚合物不被溶四烷测定K值，萃取后剂所溶解，由此增加了聚合物的热稳定性和化学稳K值降低了6.1％，交定性。我们采用了聚甲基硅氧烷和四氯化硅在引发联度高达93％，并从色剂作用下进行交联，成功地制备了交联聚

2、甲基硅酮谱分离图可以看出经萃橡胶为固定相的毛细管色谱柱。它具有热稳定性取后柱效更高，这可能好、柱效高、柱寿命长的优点。同时我们还制备了SCOT型交联柱，柱效有了明显提高。实验结果表明，这两种柱型对不同类型化合物，特别是对多环芳烃的分析显示了独特的优点。实验部分（一）α，ω-聚羟基甲基硅氧烷预聚合物的合成：将二甲基二氯硅烷进行水解，静置，使硅氧烷油相和NHCl相水分离，用蒸馏水洗涤至中性，经MgSO4干燥，在减压下蒸馏除去低沸点化合物，制得聚甲基硅氧烷预聚物。是由于用溶剂萃取后除去了一些对分离不利的杂（二）甲基硅酮橡胶交联柱的制备：在经预处质的缘故。理的毛细管柱内，用动

3、态法涂渍预聚合物，然后通（三）热稳定性考察入Sicl4及在引发剂氨作用下进行高温反应，使用根据文献报道，聚甲基硅氧烷交联毛细管柱最前，在300℃老化48小时。高使用温度可达300℃，由于我们所用仪器最高使用温度限制，故在290℃进行了稳定性试验，没实验结果有发现柱流失现象。2.5小时基线漂移0.06mV，（一）甲基硅酮橡胶交联毛细管柱的评价放大器灵敏度高阻1010Ω，衰减1／2，记录器对不同化合物的分离见图1～2。在100℃柱温下5mV。测定正十二烷，在220℃柱温下测定正十四烷其容（四）实际应用及寿命试验量比（k），得到结果分别为4.55及0.22。以辛醇为本柱已长

4、期应用于菲加氢裂解产品及不同煤种例，测定了在交联甲基硅酮毛细管柱上的拖尾因苯甲醇抽提产物高级脂肪烃的分析。前者分析结果子，柱温为130℃，辛醇的拖尾因子为2.16。见图3。交联柱制备重复性良好。重复柱在220℃柱温经过125天400次样品分析，柱效至今未见下下对正十四烷的容量比（K）为0213。降。讨论（一）玻璃毛细管内表面预处理对交联的影响。我们采用的是一般硬质玻璃，用HCl处理是为了有效地消除玻璃表面活性，使玻璃毛细管内表面粗糙化，增加润湿性，此外，也能打开二氧化硅的结构，提供最适宜数目的硅醇基团，为了使预聚物涂布均匀，平滑，进一步用四氯化硅蚀刻表面，这样可以大大

5、改进预聚物的反应活性，同时也能促使聚合物有适当的交联度。（二）预聚合物合成及在位交联操作条件选择二甲基二氯硅烷水解生成[(CH3)2SiO]x化合物，其中X=4的含量最高，在碱性条件下水解能生成易于进一步交联的链状结构低聚合物，这种链状聚甲基硅氧烷易和担体表面形成Si-O-Si键。在合成过程中试剂的浓度及温度也能同样影响反应的进程。我们合成得到的低聚物粘度较小，有利于采用动态法涂渍得到均匀的液膜，在交联过程中由于引发剂涟氨钡的拇存在，室温下便可发生聚合反应，高温处理是为了使聚合物稳定，使涂布过程得到的光滑胶柱。具有热稳定性好，柱效高，不被溶剂萃取及柱膜不致破坏，其结构

6、式为：寿命长等优点。对烷、醇、多环芳烃等分离得到了满意的结果。参考文献[1]L.Blomberg＆T.Wnman,JChramatogr.,186,159(1979).[2]S.R.Lipsky＆W.J.Mcmurray,J.Chroma-togr.,239,61(1982).（三）SCOT交联柱的初步探讨[3]L.Blomberg＆T.WnnmanJChroma为了提高柱效，我们在上述工作基础上又进行togr.,168,81(1979).（收稿日期；1985年4月18日）了SCOT交联柱的研制，在涂渍405担体（大连红PreparationandApplicatio

7、nofIn-SituCross-Linking光化工厂产）后，再用同样方法进行交联聚合反ofPolymerCoatedCapillaryGCColumnHuLi-应得到的SCOT交联柱对烷、芳烃分离良好，其shi,ZhangLiang-mei＆SunXiaojinInstitute柱效比未经涂渍担体的交联柱增加四倍。oCoalChemisry,AcademiaSinica,TaiyuanInthepresentpaper,polymethylsiloxaneand由于这种固定相不被溶剂所萃取，故可用于冷silicontetrachloridearec