锡的火法精炼

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1、锡的冶炼--锡的火法精炼一、 粗锡的精炼（一）杂质对锡性质的影响锡精矿还原熔炼产出的粗锡含有许多许多杂质，即使是从富锡精矿炼出的锡其纯度通常也不能满足工业应用上的要求。为了达到标准牌号的精锡，总要进行锡的精炼。粗锡中常见的杂质有铁、砷、锑、铜、铅、铋和硫，对锡的性质影响较大。铁：含0%～0.05%Fe，锡的腐蚀性和可塑性没有明显的影响；含铁量达到百分之几后，锡中有FeSn2化合物生成，锡的硬度增大。砷：砷有毒。包装食品和生活用品的锡箔、镀锡薄板用的锡，含砷量限定在0.015%以下。砷引起锡的外观和可塑性变坏，增加锡液的粘度。含有0.055%As，锡硬度

2、增至布氏硬度8.7，锡的脆性也增大，锡的断面成粒状。锑：含0.24%Sb，对锡的硬度和其他机械性能没有显著的影响。含锑升高到0.5%，锡的伸长率降低，硬度和抗拉强度增加，但锡展性不变。铜：用作镀层的锡含铜越少越好，因为铜不仅形成有毒的化合物，还会降低镀层的稳定性。含有约0.05%Cu，会增加锡的硬度、拉伸强度和屈服点。铅：镀层用的锡含铅不应大于0.04%，因为铅的化合物有互性。用于马口铁镀锡的精锡近年要求含铅量更低，最好能低于0.01%，以保证食品的质量。铋：含0.057%Bi的锡，拉伸强度极限13.72MPa（纯锡为18.62MPa～20.58MPa

3、），布氏硬度4.6（纯锡为4.9～5.2）。铝和锌：在镀锡中含铝或锌不应大于0.002%。含锌大于0.24%，锡的硬度增加3倍，并降低锡的延长率。（请补充铝对锡的影响）（二）粗锡的一般成分及精锡标准各冶炼厂生产的粗锡成分波动范围很大，这主要取决于锡精矿的成分、精矿炼前处理作业及处理的工艺流程等。一般而言，粗锡成分大体可分为三类，一类是处理冲积砂矿所获得的很纯净锡精矿，含锡在75%以上，含杂质很少，采用反射炉两段熔炼，其粗锡含锡在99%以上，只含少量的杂质元素；第二类是处理脉锡矿所获得的含锡在50%以上的锡精矿，经过炼前处理除去部分杂质后采用一段还原熔炼

4、，其粗锡含锡99%以上，含有较高的杂质元素；第三类是处理脉锡矿所获得的含锡约40%的锡精矿，其它杂质含量高，又没有炼前处理作业，其粗锡品位在80%左右，粗锡中杂质元素含量高。粗锡的一般成分列表4-1。锡锭的化学成分，应符合表4-2的规定成分。(三)锡的精炼方法精炼锡通常采用火法冶金和湿法冶金（电解）两种方法。火法精炼锡的过程是由一系列的连续作业组成的，其中每一种业能够除能够除去一种或两种杂质。火法的优点是生产能力较高，并且不使金属长期停滞在生产过程中，积压的锡量少。此外，火法精炼使杂质能够依次地提取出来，并富集于各种精炼渣中，这就为综合回收这些金属提供

5、了条件。国内外炼锡厂多数厂是以火法精炼为主，辅以电解精炼，少数冶炼厂采用全电解精炼。火法精炼是利用锡与杂质对氧、硫和氯的亲合力的差别，以及与杂质生成不溶于液于液体锡的化合物的药剂作用，来达到精炼目的。这些工序具有一个共同的特点，即生成的化合物杂质浮在液体锡上，可以固体或粘性产物形式从金属表面捞去。二、锡的火法精炼（一）火法精炼的原则流程各炼锡厂粗锡所含杂质不同，生产规模不同，以及原料供应及设备条件不一样，因而火法精炼流程也不一样。对于熔炼含杂质少的高品位精矿所产的粗锡，如马来西亚、泰国等，只用1～2道火法精炼作业就能得到高级精锡，精炼回收率达到99.4

6、5%。处理粗锡含杂质高的火法精炼流程比较长。我国某冶炼厂，由于粗锡杂质含量高，采用图4-11所示的火法精炼流程，其中每一道作业除去一种或两种杂质，而有的杂质在几种作业中逐步除去。例如砷就在三个作业中相继除去（离心除铁、砷，凝析除铁、砷，加铝除砷、锑）。图4-11锡火法精炼原则流程（二）熔析、凝析法除铁、砷熔析法、凝析法的理论根据是铁、砷等杂质在锡液中与锡生成的高熔点金属间化合物在锡液中的溶解度随温度升高而增大。熔析法将含铁、砷高的固体粗锡（生产中称为乙粗锡），加热到锡熔点以上，高熔点金属间化合物保持固体状态，而锡熔化成液体，分开固体和液体，从而使锡与铁

7、、砷分离；相反，凝析法是将含铁、砷料低的已熔成液体粗锡（称为甲粗锡）降温，由于溶解度降低，铁、砷及其化合物结晶为固体析出，分离出固体后，得较纯的液体锡，达到锡与铁、砷分离。1.熔析法、凝析法除铁、砷的原理锡精矿还原熔炼得到的乙粗锡是以锡为主含铁、砷较高的粗锡，一般含1.5%～5%As，1%～10%Fe。根据Sn-Fe系状态图（图4-12），锡和铁生成Fe3Sn、Fe3Sn2、Fe1.3Sn、FeSn、FeSn2等金属间化合物。取Sn-Fe系的富锡端部分状态图（图4-13）说明加热过程中铁与锡分离的情况，当温度升到232℃，开始熔析出较纯的液体锡并不断移

8、去，温度在232～496℃间，铁以FeSn2化合物保持固体状态留在粗锡残锭上。当温度由496℃