南京化工职业技术学院 2

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1、南京化工职业技术学院课程论文课题苯胺的生产方法系部化学工程系专业有机化工生产技术班级1122学号1101280213姓名顾建国定稿日期：2013年1月15日摘要前不久，山西天脊煤化工集团股份有限公司发生因输送软管破裂导致的苯胺泄漏事故，大约38.7吨的苯胺泄漏，其中30吨被采取措施截留，8.7吨流入漳河水系。虽然有关部门采取了切断水源，暂停沿途人畜饮水等措施加以应对。但很多人仍心存疑惑：究竟苯胺是什呢？关键词：苯胺安全制备目录1绪论21.1苯胺的生产技术21.2苯胺的危险性31.3苯胺生产技术的发展41.4苯胺生产中安全评价的重要性41.5本文的主要内容42苯胺的生产工艺

2、过程52.1反应原理52.1.1固定床气相催化加氢工艺52.1.2流化床气相催化加氢工艺52.1.3硝基苯液相催化加氢工艺62.2工艺流程说明62.2.1硝基苯单元62.2.2苯胺单元73苯胺生产工艺流程中危险、有害因素的辨识与分析83.1苯胺生产场所的危险因素83.1.1根据危害性质分类83.1.2根据事故形式分类83.2苯胺生产工艺重点单元的危险性分析83.2.1苯胺生产过程中作业条件的危险性评价83.2.2道化学火灾、爆炸指数评价法84典型事故分析及对策94.1上海漂染厂使用苯胺中毒事故分析94.1.1事故简介94.1.2事故原因分析94.2中石油吉林石化分公司火灾

3、、爆炸事故分析104.2.1火灾事故原因104.2.2火灾爆炸事故树分析(FTA)114.3事故的预防措施与应急预案124.3.1事故预防措施134.3.2事故应急救援135总结135.1苯胺生产过程中存在的问题135.2主要的解决措施13参考文献141绪论随着化工行业的不断发展和国内国外对于苯胺需求的波动上升，苯胺企业的生产安全性也得到了广泛的关注。苯胺呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。苯胺最重要的胺类物质之一。这种有机工业原料可以制成300多种产品和中间体，具有技术含

4、量高、附加值高、经济效益好等特点，所以广泛运用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。近年来MDI的快速发展，苯胺需求量增长很快，其生产运用的前景十分广阔。1.1苯胺的生产技术目前生产苯胺的工艺方法主要有3种：硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法。它们是苯胺总生产能力的5%、10%和85%。这三种工艺方法的优劣势如表1.1所示苯酚氨化法较有前途，但实现其工业化还是个严酷的挑战。硝基苯铁粉还原法是最早生产苯胺的方法，此法污染环境、严重腐蚀设备，维护操作费用高，难以实现连续化生产，所以基本被淘汰，目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新

5、马丁斯维勒的装置采用此生产工艺；苯酚胺化法的理论产率为99%，具有原料易得、生产工艺简便、催化剂廉价、产品质量好、“三废”少等优点，适用于连续大规模生产，还能根据需求联产二苯胺，但成本相对硝基苯催化加氢工艺过高，目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司采用此工艺；硝基苯催化加氢法以硝基苯为原料，以氢气为还原剂，以镍、铂/钯或铜/硅为催化剂，将硝基苯还原生成苯胺，理论产率为99%，我国苯胺生产企业基本采用此法。此法的硝化环节最为关键，其设备投资占总固定资产投资的50%以上。硝基苯催化加氢生产主要以混酸硝化法为主，有等温或绝热硝化两种工艺。等温硝化能耗大，反应时间

6、和产物效益低，产品质量得不到保证；绝热硝化工艺突破了反应必须在低温下恒温操作的限制，反应时间短、副产物较少，这是目前富有前途的一类硝化技术。在国外，多数公司采用绝热硝化技术，而国内则选择等温硝化技术。胺化过程的技术有流化床气相加氢、固定床气相加氢和硝基苯液相催化加氢这三种。在氨化技术方面，国内外的主流技术工艺选择是有差异的。除德国巴斯夫公司采用流化床外，其他公司多采用固定床技术。我国除山东烟台万华聚氨酯集团有限公司采用固定床技术外，其他公司皆采用流化床技术。13表1.1苯胺的生产方法优劣比较方法反应温度反应压力主要缺点主要优点硝基苯铁粉还原法100℃*设备大而复杂、难以控

7、制反应热、消耗过量铁粉、严重污染环境、设备腐蚀严重、维护费用高、生产的可持续性弱、反应缓慢、产品较难分离无明显优点，是最传统的苯胺生产工艺。可连带生产可做颜料的氧化铁。硝基苯催化加氢法固定床气相催化加氢200~300℃1~3MPa反应压力较高，易发生局部过热而引起副反应和催化剂失活，必须定期更换催化剂技术成熟，反应温度较低，设备及操作简单，维修费用低，建设投资少，不需分离催化剂，产品质量好流化床气相催化加氢260~280℃*操作较复杂，催化剂磨损大，装置建设费用大，操作和维修费用较高改善了传热状况，控制了反应温度，避免了局部过