苯酐生产工艺

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1、苯酐的生产方法余青译摘婴:有‘种1.艺,用邻~甲苯或或_者的合物进行气十H氧化,上广:苯西1·,将一种佻化剂装十个别管式硐定反应器·ll’通过传热介质控制反应温度。反应入口的第高温度段的热点温度比第_区少高52"C。这种l艺的发},使.1业实际条件卜,以高收率,上,:苯酐成为可能。本发明是一种邻_二甲苯或荼或者的混合物进行气相氧化生产苯酐的一种艺,是将种催化剂装丁一个列管式定床反应器中,通过传热介质控制反应温度。众所周知,。l业上生产苯酐是通过邻二甲苯或茶在管壳式反应器里通过气相氧化进行的。反应原料是包含氧气的气体,如空气,与邻甲苯或萘的混合物,它们经过一个人的管数众多的列管式反应

2、器,在每根管里至少装一种催化剂,反应温度是通过列管外的传热介质,如熔盐来控制的。但是,‘热点温度高于催化剂其他部位的温度,在热点区域可能会发生二次反应,比如燃烧或生产其他难于从产品中分离的副产物,从而使催化剂在极端热点温度下发生不可逆转的损坏。通常热点温度范围在400~500℃,比较常见的是在4l0~460℃,当热点温度大于500℃时会导致苯酐的收率下降和催化剂寿命缩短,但另一方面,热点温度低也会导致产物中有来不及充分反应的氧化中间物(尤其是苯酞),导致产品质量下降。热点温度的变化取决丁以卜冈素:原料混合气中邻甲苯的含量,原料混合气在催化剂床层中的空速,催化剂寿命的状况,l定床反应

3、器的换热条什,盐浴温度。芙丁如何降低热点温度在很多文献中都提剑,如DE2546268A,EP286448A,EPl6323lA,DE4l0938lA,W098/37967和DEl9823362A。值得注意的是DE40l3051A中提剑通过在催化剂床层的不同区域填装不同种类的催化剂来控制温度,在此方法中活性较弱的催化剂常被填装在接近于气体进口处,而活性较强的催化剂!JiU填装在接近气体出口处,该.1艺通过使刚两段盐浴来控制温度,在顺着气体流向的第一反应区域熔盐温度高丁其后的第二反应区域2~20℃。第_反应域的催化剂填装高度为反应器列管容积的30~75%,第二区则为25~70%。第一反

4、应区的热点温度高于第二区的热点温度,在该专利中其温差建议小丁50℃。DE2830756A中描述了一个列管式反应器中同一种催化剂是在两个反应区域生产苯酐的工艺,其反应温度在第区比第一区高。DE2948l63A中描述了一个制备苯酐的艺,它是川两种不同的催化剂,装丁第一反应区为管长高度的30%~70%,第一则为70%~30%,这是为了降低催化剂热点温度,然而已经发觉口使在邻甲苯浓度低(最人85g/Nm)的情况卜仍能期望t有较好的收率,相类似的艺在DE3045624A中也有叙述。DEl9823262中讲述了另一种生产苯酐的I艺,该.I艺至少使Hj了3种涂膜催化剂,依次叠加填装。催化剂的活性

5、从反应器入口到山口的顺序依次递增。在这种一1艺中不同的区域之间的热点温差均小于10℃目前发明的目标是要提供一种苯酐生产.1=艺,可以在邻二甲苯或茶高负荷与高空速l可以得到高的收率。我们发现要达剑这个目标必须使用具有不同活性的两种以上的催化剂,在这种工艺中控制反应出口的热点温度比进口要至少低52℃。就是基于这种考虑,本发明开发了}{j邻甲苯或萘或二者的混合物进行气相氧化生产苯酐的一种艺,是将二种催化剂装于一个列管式的固定床反应器中,通过传热介质控制反应温度。从反应入口的第一『又=高温度段的热点温度比第区至少高52℃。在催化剂第二域的热点温度至少比第一区低55℃,60℃更好些,但是为了

6、使反应受控,这个温筹绝对不得人于75℃,最好不要超过70℃。冈此这两点温差适合范同是52~75℃。而且,I艺要求第一热点温度小于470℃,最好小450℃。两个『又=域的热点温筹可以通过不同方式调’如调高进口混合器乐力l0%或减少氧化空气敏的20%,但是该温差的控制最好是通过改变两种催化剂床层填装比例或改变传热介质的温度米实现(住文中,传热介质优选盐浴),最佳是对两个催化剂域通过不同的盐浴循环米凋1热点温筹。第一催化剂区的填装高度为管长的60%,可以是人70%,如果可能,最好是人T75%。如果州盐浴温度控制反应,那么盐浴温度上升会导致第一催化剂『又=域温度上升和第二催化剂区域温度卜降

7、。上E冈如此,盐浴温度只需l~3℃的微小变化就可满足没定期望的热点温差。如果用两个单独的盐浴循环来控制,那么控制上部第一区的盐温比第区高l~5℃,做为选择,控制卜部第『叉=的盐温可以降低高达20℃。催化剂的使用寿命通常在4~5年。催化剂的活性在使用一段时间后总会有所下降,由于活性下降,两个热点温差可能会低丁52℃,这时可以通过提高盐温来使其恢复到高于52℃。活性下降后艺要求这个温差值至少达到初始时的50%,争取达到70%,最好达到90%,这个温差值越高对催化剂的使用寿

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