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1、176 第12章 s区元素及其重要化合物第12章s区元素及其重要化合物s区元素包括周期表中ⅠA和ⅡA族元素,是最活泼的金属元素。ⅠA族是由锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)六种金属元素组成。由于它们氧化物的水溶液显碱性,所以称为碱金属(Alkalimetals)。ⅡA族是由铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)及镭(Ra)六种元素组成,由于钙、锶、钡的氧化物难溶,难熔(类似于土),且呈碱性而得名碱土金属(Alkalineearthmetals)。ⅠA、ⅡA族元素中、钠、
2、钾、镁、钙、锶、钡、发现较早,在1807-1808年由美国年轻科学家戴维(H,Davy)首次制得。它们以化合物形式广泛存在于自然界,如人们与钠、钾的化合物(如食盐)打交道已有几千年的历史。锂、铍、铷和铯的发现和游离制得相对稍晚些(1821-1861)年,它们在自然界存在较少,属于稀有金属。钫和镭是放射性元素,钫(Fr)是1939年法国Margueriteperey发现的,元素名由France而来。钫是有强放射性,半衰期很短的金属元素,在天然放射性衰变系(锕系)以及核反应(中子轰击镭)中形成微量的钫。镭是1898年法国皮尔(
3、pierre)和马利亚居里(MarieCurie)发现。他们首先从沥青铀矿中分离出来。镭的所有同位素都有放射性且寿命最长,如226Ra的半衰期为1602年。它是在238U的天然衰变系中生成。12.1 碱金属、碱土金属单质碱金属、碱土金属元素的价层电子构型分别为ns1,ns2,它们的原子最外层有1~2个s电子,所以这些元素称为s区元素。s区元素能失去1个或2个电子形成氧化态为+1、+2的离子型化合物(Li、Be除外)。12.1.1 通性碱金属,碱土金属的基本性质列于表12-1和表12-2中。表12-1 碱金属的基本性质元素锂
4、(Li)钠(Na)钾(K)铷(Rb)铯(Cs)原子序数311193755金属原子半径/pm155190255248267沸点/℃1317892774688690熔点/℃18097.8643928.5电负性1.00.90.80.80.7电离能/kJ·mol-1520496419403376电极电势E(M+/M)/V-3.045-2.714-2.925-2.925-2.923氧化值+1+1+1+1+1176 第12章 s区元素及其重要化合物 碱金属原子最外层只有1个ns电子,而次外层是8电子结构(Li的次外层是2个电子),1
5、2.1 碱金属、碱土金属单质 177故这些元素很容易失去最外层的1个s电子,从而使碱金属的第一电离能在同周期元素中为最低。因此,碱金属是同周期元素中金属性最强的元素。碱土金属的核电荷比碱金属大,原子半径比碱金属小,金属性比碱金属略差些。表12-2 碱土金属的基本性质元素铍(Be)镁(Mg)钙(Ca)锶(Sr)钡(Ba)原子序数412203856金属原子半径/pm112160197215222沸点/℃29701107148713341140熔点/℃1280651845769725电负性1.51.21.01.00.9电离能/k
6、J·mol-1900738590549502电极电势E(M+/M)/V-1.85-2.37-2.87-2.89-2.90氧化值+2+2+2+2+2 从表12-1和表12-2的电负性、电离能和电极电势看,它们都是活泼金属,随原子半径自上至下增大,三者的值(Li的电极电势例外)依次降低,金属的还原性依次增强。碱金属,尤其是铯,失去电子的倾向很强,当受到光的照射时,金属表面电子逸出,此种现象称做光电效应。因此,常用铯(也可用钾、铷)来制造光电管。钙、锶、钡及碱金属的挥发性化合物在高温火焰中,电子易被激发。当电子从较高的能级回到
7、较低的能级时,便分别发射出一定波长的光,使火焰呈现特征颜色。钙使火焰呈橙红色,锶呈红色,钡呈黄绿色,锂呈红色,钠呈黄色,钾、铷、铯呈紫色。在分析化学上常利用来鉴定这些元素,这种方法称为焰色反应。ⅠA、ⅡA族金属是很活泼或活泼的金属,它们能直接或间接地与电负性较高的非金属元素,如卤素、硫、氧、磷、氮和氢等形成相应的化合物,除了锂、铍和镁的某些化合物(例如它们的卤化物)具有明显的共价键性质外,一般是以离子键相结合。240K碱金属与水剧烈作用产生氢气和氢氧化物,而它在液氨中却能安全无恙地形成蓝色溶液。当量增多时变成青铜色溶液。如
8、将溶液蒸发又可重新得碱金属。钙、锶、钡和碱金属相似,也能溶于液氨生成蓝色液氨溶液。这种金属溶液和熔融的金属在结构上相似,能导电,有顺磁性,溶液有极强还原性。可将某些过渡元素还原成异常低的氧化态,例如:240K2K+K2[Ni(CN)4]2K4[Ni(CN)4]2Na+Fe(CO)5Na2[Fe(CO)4
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