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时间:2019-08-07
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1、内容概要主要塑料品种的工业化历史聚氯乙烯(polyvinylchloride)简介聚氯乙烯生产聚氯乙烯应用聚氯乙烯的危害主要塑料品种的工业化历史1868硝酸纤维素(1833)1909酚醛树脂(1872)1919酪素塑料(1897)1926苯胺甲醛树脂(1892)1927醋酸纤维(1865)醇酸树脂(1901)1929聚醋酸乙烯(1912)B8醛树脂(1918)1931聚丙烯酸甲酯(1880)1935乙基纤维素(1913)1936聚氯乙烯(1872)1936聚甲基丙烯酸甲酯(1932)1936聚乙烯醇缩醛(1928)1938聚苯乙烯(1
2、839)1938聚酰胺66(1935)1939高压聚乙烯(1933)三聚氰胺树脂(1935)1939聚偏氯乙烯(1933)1941不饱和聚酯树脂(1937)1943聚四氟乙烯(1938)聚硅氧烷(1931)1947环氧树脂(1934)1948聚丙烯腈(1893)1948腊丁苯(ABS)树脂1948聚三氟氯乙烯(1934)1953聚对苯二甲酸乙二(1941)聚氨酯泡沫塑料(1947)1954低压聚乙烯(1952)1957聚丙烯(1954)1958聚环氧乙烷(1859)1958聚碳酸酯(1956)1958氯化聚醚(1950)1959聚甲醛
3、(1926)1960聚邻(间)苯二甲酸二丙烯酯(1946)1962乙丙塑料1963聚酰亚胺(1959)1965聚苯并咪唑(1959)1965聚苯醚(PPO)(1964)1965聚矾1965聚甲基戊烯(TPX)1969聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)1973聚丁烯聚氯乙烯简介聚氯乙烯的结构聚氯乙烯的性质聚氯乙烯的历史(1)聚氯乙烯的历史(2)聚氯乙烯的结构聚氯乙烯是无定形的线型、非结晶的聚合物,基本无支链,链节排列规整。聚合度n的数目一般为500~20000。聚氯乙烯(polyvinylchloride)性质氯乙烯的聚合物。英文缩写PVC
4、。聚氯乙烯是仅次于聚乙烯的第二大塑料品种。玻璃化温度80~85℃,密度1.35~1.45克/厘米3,使用温度-15~60℃。PVC具有优良的耐酸碱、耐磨、耐燃及绝缘性能,与大多数增塑剂的混合性好,因此可大幅度改变材料的力学性能。加工性能优良,价格便宜,但对光、热稳定性差,100℃以上或光照下性能迅速下降。稳定性聚氯乙烯树脂的软化点低,约75-80℃,脆化温度低于-50~-60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃,特殊配方的可达90℃。若聚氯乙烯树脂纯属头-性相接面怕线型结构,内部无支链和不饱和键,尽管C-Cl键能相对较小,聚氯乙烯
5、树脂的稳定性也应当是比较高的。但即使纯度很高的聚氯乙烯树脂,长期在100℃以上或受紫外线辐射就开始有氯化氢气体逸出。说明其分子结构中存在尖性基团或不稳定结构。时间越长、降解越多、温度越高,降解速度越快,在氧或空气存在下降解速度更快。普遍认为,聚氯乙烯大分子末端基及内部的双键结构是引起降解的弱点,与双键相邻碳原子上的氯原子不安定:脱去HCl后,形成共轭的不饱和键。该反应会连锁进行,得到多个双键共轭的聚乙炔结构。实验证明将聚氯乙烯的双键氯化饱和后,脱HCl速度大为了低。在聚合反应、后外理及树脂加工过程中,聚氯乙烯都可能和氧形成氧化物,后导
6、致生成羰基-烯丙基,羰基与双键其轭使双键相邻碳原子上的氯原子极为活泼,很容易脱降氯化氢。不少人认为,这很可有是引起聚氯乙烯降角的主要根源聚氯乙烯树脂中的支化点也是引起降解的弱点,支化点碳原子上氯原子不安定,也易引起脱氯化氢(叔碳上的氯比促碳上的氯更容易反应):最后也生成具有共轭双键的多烯烃结构。另外聚氯乙烯分子末端上的一些此发剂残基,反常的头一头连接结构(相邻的氯原子稳定性差)等都可能降低氯乙烯的稳定性。游离的氯化氢还包括降脱出的氯化氢,它的存在对聚氯乙烯的降解有催化作用,在175℃下自动催化反应的速度为非催化反应的1000倍。苛性碱
7、同样能强化聚氯乙烯树脂降解均有催化作用,金属粉末可能是与分解析的氯化氢生成高价氯化物而起催化作用的。成型加工时,强烈的机械剪切力可以使一些C-C键断裂,生成游离基,促使聚氯乙烯降解。在热、光、紫外线作用下,聚氯乙烯脱去氯化氢,形成共轭双键数砗以上时,即出现变色,(通常当聚氯乙烯解离出0.2%氯化氢时),共轭双键数越大,色泽越深。一般来说,聚氯乙烯的分子量越大,热稳定性、耐焰、自熄的特点越强,且具有阻燃性。溶解性聚氯乙烯耐水、浓碱、非氧化性酸、链烃、油和臭氧。氧化性酸(如硫酸、硝酸、铬酸)能腐蚀聚氯乙烯。聚氯乙烯为极性高聚物,其溶解度参
8、数δp约为9.5。聚氯乙烯能溶于某些酌酮、酯氯化烃等,如四氢呋喃、环已酮、甲乙酮或丙酮与二硫化碳的混合物,以及四氢糠醇、二恶烷、二氯乙烷、邻二氯苯、甲苯等。聚氯乙烯的溶解性与分子量有很大关系,分子量越大,溶解性越差。通常
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