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时间:2019-08-06
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1、ACM及其加工工艺大家一起学习下面的资料吧!丙烯酸酯橡胶ACM及其加工助剂丙烯酸酯橡胶简称ACM,主要用于汽车工业而被誉为“高性能汽车胶”。配合加工助剂硫化剂ACM的硫化剂要根据引入聚合物的官能团来确定,ACM的共聚单体可分为主单体、低温耐油单体和硫化点单体等三类单体。硫化点单体,为了使ACM方便硫化处理,其中目前工业化应用的主要有含氯型的氯乙酸乙烯酯、环氧型甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸酯橡胶简称ACM,主要用于汽车工业而被誉为“高性能汽车胶”。ACM制品用于生产数十种汽车配件,按目前国内平均每辆
2、车消费ACM约0.8kg计,2005年和2010年汽车生产需要ACM将分别达到0.60万t和0.9万t,社会维修量需要消耗ACM将分别达到为0.51万t和1.16万t,因此预计我国今年和2010年国内汽车工业对ACM的需求将分别达到1.11万t/a和2.04万t/a。这尚不包括国内用于出口的密封件制品对ACM的消耗。随着我国汽车工业的迅猛发展,未来3-5年内将是我国ACM需求的高峰期。ACM正展现出良好发展前景,成为国内倍受关注和积极发展的高新材料之一。目前国内有数家企业生产ACM,但是远远不能满
3、足国内市场需求,主要依赖进口满足国内需求,更值得注意的是由于ACM的配合和加工的特殊性,不同厂家生产的ACM具有不同的配合和加工要求,而国内ACM制品生产企业对加工和配合研究重视不够,影响了我国ACM的推广应用,因此加快对ACM配合加工中助剂应用问题显得比ACM合成与生产更为重要和迫切。配合加工助剂硫化剂ACM的硫化剂要根据引入聚合物的官能团来确定,ACM的共聚单体可分为主单体、低温耐油单体和硫化点单体等三类单体。主单体,常用的主单体有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基已酯等;低
4、温耐油单体,主要有丙烯酸烷氧醚酯、丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸聚乙二醇甲氧基酯、顺丁烯二酸二甲氧基乙酯等;硫化点单体,为了使ACM方便硫化处理,其中目前工业化应用的主要有含氯型的氯乙酸乙烯酯、环氧型甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油酯、双键型的3-甲基-2-丁烯酯、亚乙基降冰片烯;羧酸型的顺丁烯二酸单酯或衣糠酸单酯等。目前市场上销售的ACM产品主要是活性氯型产品,活性氯型ACM最常用的硫化剂组成的硫化体系有:◆皂/硫磺并用硫化体系。该体系工艺特点是工艺性能好、硫化速度较快,胶料的贮存稳定性好,但是胶料
5、的热老化性稍差,压缩永久变形较大,常用的皂有硬脂酸钠、硬脂酸钾和油酸钠;◆N,N'-二(亚肉桂基-1,6-已二胺)硫化体系。采用该体系硫化胶的热老化性能好,压缩永久变形小,但是工艺性能稍差,有时会出现粘模现象,混炼胶贮存期较短,硫化程度不高,一般需要二次硫化;◆TCY(1,3,5-三巯基-2,4,6-均三嗪)硫化体系。该体系硫化速度快,可以取消二段硫化,硫化胶热老化性好,压缩永久变形小,工艺性能一般,但是对模具腐蚀性较大,混炼胶的贮存时间短,易焦烧。环氧型ACM常采用多胺、有机羧酸铵盐、二硫代甲酸
6、盐、季铵盐/脲硫化剂。为了提高反应速率,改善反应选择性,可采用适当的促进剂,如各种路易氏碱或酸等都是有效的。采取多胺或二胺基甲酸盐类硫化体系,胶料的焦少时间短;而有机羧酸铵类体系,虽然抗焦烧能力得到改善,但是硫化速度较慢,而采用邻苯二甲酸酐/咪唑、胍/硫磺的硫化体系硫化环氧型ACM,可以有效克服这些缺点。有文献报道采用季鎓盐/脲,硫化速度快、硫化胶性能好。羧酸型ACM可以采用异氰脲酸/三甲基十八烷基溴化铵、三聚硫氰酸/二丁基二硫代氨基甲酸锌或季铵盐/环氧化物为硫化体系;而双键型的硫化剂和硫化体系的
7、选择可以采用通用型二烯烃类橡胶的硫化体系。近年来关于ACM共混胶的硫化剂进行大量研究,如N,N'-二(亚肉桂基-1,6-已二胺)可用于ACM/氟橡胶并用配方,TCY硫化体系可用于ACM/丁腈橡胶并用配方,ACM/氯醚橡胶并用的胶料可以采用硫化促进剂NA-22硫化等。填充补强剂ACM是非结晶性橡胶,纯生胶的机械强度仅有2Mpa左右,必须添加补强剂补强才可以使用,试验证明,ACM胶料采用高耐磨炭黑、快压出炭黑、半补强炭黑和喷雾炭黑较好,一般随着炭黑粒子变细,补强性能提高,但是压缩变形也变大。ACM不宜
8、使用酸性补强填充剂,如槽法炭黑和气相法白炭黑等。经过试验和应用表明该耐磨炭是ACM最理想的填充补强剂。主要由于高耐磨炭黑属于硬质炭黑,粒子细,比表面积大,结构性好,与橡胶分子链间的相互作用强,补强性能高;填充后硫化胶的定伸应力、拉伸强度、撕裂强度明显提高;对于同一种高耐磨炭黑、填充量不同时,性能变化也十分明显,定伸应力、拉伸强度、撕裂强度随填充量的增加而增大,永久变形变小,根据试验表明,当填充量20phr时,定伸应力、拉伸强度、撕裂强度都偏低,而填充量达到80phr时,虽然有较高的
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