醇酸树脂工艺

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1、醇酸树脂配方 　　2．4制备工艺　　（1）将松香按配方量加入酯化锅中，缓慢升温熔化，温度不超过150℃，开动搅拌，加入顺丁烯二酸酐，令其自然升温后，到（200～220）℃保温3h，取样测定反应物至冷透明　　（2）在醇解釜内投入豆油酸、季戊四醇，开搅拌升温到235℃保温酯化反应1h后，用CO2压入酯化锅内（锅内有保温的顺酐松香加成物），加回流二甲苯，升温到235℃进行酯化反应，待酸价、粘度合格后，降温，加稀，过滤，包装备用。　　2．5主要技术指标（见表2）　　表2醇酸树脂主要技术指标　　表3醇酸清漆性能指

2、标验检项目C01－1醇酸清漆标准　　3清漆和色漆的配制及其性能指标　　3．1清漆性能指标　　以上述醇酸树脂为基料，加入适量催干剂和溶剂，制得醇酸树脂清漆，其性能指标如表3所示。　　3．2磁漆性能指标　　以上述醇酸树脂为基料，加入相应的颜填料，经混合，研磨后加入剩余漆料、溶剂和催干剂制成磁漆，其性能指标见表4。　　3．3醇酸树脂漆贮存稳定性　　为了考察醇酸树脂漆的贮存稳定性，按GB－67533－86方法测定涂料贮存稳定性并评分，见表5。　　表4醇酸磁漆性能指标　　表5醇酸树脂漆贮存稳定性　　4分析与讨论　

3、　4．1树脂原料的选择　　选择货源充足、价格较低，且近期价格较平稳的原料，使新的树脂有较长的生命力。　　制作醇酸树脂漆料一般采用的油有亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、桐油和豆油。而它们的价格较高，并且有的油中含有共轭双键较高。故它们与顺酐制作醇酸树脂时聚合速度快，在生产操作中，稍不注意，就会因控制不当引起胶化，出现产品质量事故。选用豆油脂肪酸，其主要组分为C16～C18饱和与不饱和脂肪酸，各组分含量范围如表6所示，其理化指标如表7所示[1]，合理地使用一部分松香，这对减少胶化因素，降低生产成本都有好处。　　由

4、于松香的加入，使得树脂易溶于200#溶剂汽油，并且可增加漆膜附着力及光泽，减少起皱性。再加上200#溶剂汽油的存在，使漆膜常温干燥时，溶剂挥发度适中，挥发时残留溶剂对漆膜中被溶解的树脂来说，仍是真溶剂，从而促使漆膜内树脂分子的二次流动得以顺利进行，因此具有良好的流平性，易于制得高光泽、高质量的漆膜表面。　　表6豆油脂肪酸各组分含量　　表7豆油脂肪酸理化指标　　制作醇酸漆料常用的多元酸有己二酸、苯酐、间苯二甲酸、偏苯三酸酐和顺酐。　　而己二酸、偏苯三酸酐价格比苯酐还高，间苯二甲酸的价格虽与苯酐持平，但间苯

5、二甲酸的当量比苯酐大，在相同当量数的情况下，间苯二甲酸的用量要比苯酐多。同时，间苯二甲酸的熔点较苯酐高，工艺应用较麻烦。　　顺酐价格虽说也比苯酐高，但其当量较小，在相同当量时，用量要比苯酐少得多，所以在整个配方综合时，成本较低，并且有顺酐与松香的三官能度加成物的生成，使聚合物分子引入松香酸等较大的基团，位阻效应增加，使内旋转位垒增加，Tg增高，刚性增大，可提高树脂涂层硬度；在主链上引入双键，使邻接的单键内旋转更为容易，使分子链较柔顺，同时也使分子链较规整，易产生结晶，使Tg升高，这些因素又使涂层硬度增加

6、。同时由于顺酐和松香加成后的三元结构可增加分子交联程度，使分子链不易相对滑移，因而强度也增加，耐水性能更好。　　酯化反应用的多元醇比较甘油与季戊四醇的价格，决定选用季戊四醇。其不但综合成本较甘油低，而且因其官能度大，提高了树脂的支化程度和分子量，从而达到提高醇酸树脂干燥速度和硬度[2]。　　4．2树脂合成方法的选择　　醇酸树脂的合成方法主要有醇解法、酸解法和脂肪酸法。酸解法由于反应过程难控制，产品质量差，实际生产中很少使用。长期以来，国内大部分企业采用了工艺较为成熟的醇解法，已有部分企业为改进醇酸树脂的

7、质量和增加树脂品种，开始将脂肪酸法用于大规模生产。　　脂肪酸法与醇解法相比具有明显的优点：⑴配方设计的灵活性更大，可选择使用的多元醇、多元酸品种更多，并可根据特定需要设计醇酸树脂的组成和结构。例如，可以制备结构中完全不含甘油的醇酸树脂；可以设计生产极短油度的或含特殊官能团的醇酸树脂等；⑵生产时脂肪酸可一步加入，或分步加入。有效地通过工艺投料顺序的控制，确定醇酸树脂产物的主体结构。脂肪酸法制备的醇酸树脂分子量分布较窄、而且均匀；⑶省去了醇解工序。脂肪酸可精制成几乎单一结构的各种规格，根据需要选择使用，提高

8、了醇酸树脂的质量。　　经分析和比较，实验中选择了脂肪酸法合成醇酸树脂。　　4．3醇酸树脂色号的控制　　脂肪酸的各生产企业采用的生产工艺和反应设备的材质，是影响脂肪酸高温保色的主要原因[3]。有的脂肪酸虽初始色泽较浅，但由于含有较多的铁离子等杂质和易氧化加深颜色的亚麻酸，在高温合成醇酸树脂时，颜色加深明显。因此，必须经试验确定质量稳定的脂肪酸供货渠道，建立完善的原材料检验制度和完备的检验手段。　　在相同的试验条件下，长油度的醇酸树脂比短油度的