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《一种新颖的固态钐硒化物Sm8Es10的结构研究_董振超》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、,,学化学报ACTAOHIMIC人SINJCA15职勿983一98吕一种新颖的固态衫硒化物5.加esl。的结构研究董振超郭国聪黄锦顺*王曼芳张乾二卢嘉锡,,(中国科学院福建物质结构研究所福州350002),8。,,,:。标题化合物系采用固相法合成得到化学式为8m陇四方晶系I由/a空间群晶胞参数二.,.,.,,,。.。12000(7)。~1叼75(30)nmV=2027(5)n淤尸(000)‘33“Z二盛D~6539/袖习结构精修.,..收敛后一致性因子R二。071R,=0067化合物中稀土衫的配位多面体系由畸变三方柱演化而,‘,c.来八个S
2、m原子构成类S’N的笼状八元环这些八元环沿晶轴方向呈现出规整的排列结构结,.sel。构数据分析和电阻率测量表明Sms具有价态涨落现象是一个棍合价化合物:,,,固相,.关键词衫硒化物稀土硫族元素化合物合成晶体结构.,目亡11稀土可以形成大量的二元相硫族元素化合物前人们已经熟知其大部分结构类型但.,是对于稀士多硫族元素化合物和亚硫族元素化合物其结构研究常因孪晶和超结构的同时出.现而复,杂化因此还有一些物相有待发现和认识这些物相常由于离子电荷的不平衡或稀土元、”」‘.磁和超导性能比,在这素混合价现象的出现而表现出一系列的电而引起人们的广泛兴趣,,
3、e,类物相中尚未发现十4价的稀土离子而随着阴离子电负性的降低(SosoTe)含低价态(一卜2)稀土离子的物相稳定性随之增加.稀土的配位环境常常可以看作是由三方柱或八面体,.畸变而来形成配位数9,,6一的各种配位多面体最近我们得到了一种新的稀土衫硒化物本文.报道其固相合成和结构研究实验.,.。9102mg9,Sms’S氏的固相合成与电阻率测量称取83mg彭粉(99多)但粉(99%).19、,,3609硒粉(99多)于玛瑙研钵中拌匀磨细用压片机压成小圆片后放入石英管抽真空.x12,20oC用氢氧焰封管将密封的石英管神120mm)放入箱式管式炉内
4、由室温(~)分步升温至520oC,恒温羽oh,切断电源,于空气中自然冷却后得到黑色粉末状物质.开管后将反,;,,,应混合物重新研磨压片后加入~30mgNHO1(的作传输剂抽真空封管仲12丫110mm).,,置于电炉中进行化学传输培养晶体样品置于热端分步升温至850aC在850/790℃温度梯度下传输oh,然后分步缓慢降至室援.石英管内有暗红色小晶体和针须状黑色微晶.产物组在空气中稳定.EDX电镜分析表明暗红色晶体中有且仅有Sm和氏两种元素存在.我们曾Sm8S气。化合物,,试图直接从元素衫和硒计量合成但均未能获得结晶态物相计量合成尝试还在进行
5、之中.采用精密电阻测量仪和数值万用表对暗红色晶体进行电性测量,结果表明晶、.·,.·.ab方向的电阻率为15只10’。cm。27丫1护。。m体沿沿方向的电阻率为199」年8月31日收到.本研究工作系中国科学院福州结构化学开放实验室基金和福建省自然科学基金资助的课题。一-984化学学很AOTAO只IM工OASINIC人卫的习单晶X射线衍射分析在显微镜下挑一暗红色块状小晶体(0.o3xo.又o.o3mm)于佣.,一玻璃丝上在R工GAKU公司的RASA工I四圆衍射仪上扫描并收集衍射强度数据由于晶.,,晶胞参数及等效点校验表明晶体具有四方晶系的对称
6、性在对衍体很小单胞参数误差较大:射点数据进行还原处理(砂)后发现衍射点具有如下消光规律:一九肠乙h十无卜乙一2I心.h无O:、,。一。ah~2无~2垂直于方向有一个滑移面一.:。,o乙乙~氛沿方向有一个4螺旋轴.一1aun一,、因此唯一的空间群选择是14/用直接法(Mlta11/8幻解析成功获得金属衫和Se(1).尔后经全矩阵最小二乘修正和差分ourier合成技术,Se(2)和Se(3)三个硒原子的位置坐标F.8。4,获得了(a)原子的坐标参数但修正结果显示出该硒原子具有异常大的温度因子这意味着Se(4a)原子的位置可能只是部分占据.对多重
7、性因子进行修正后的差分Fourier图表明、、ee,Se(4a)附近确实还有4个可能的位置Se(4b)Se(4c)s(4d)和S(4e)对这5个Se(匀原子,.,的占有率因子进行精修后其和非常接近1这种位置无序模型给出了合理的温度因子数值...R值从0,。、。e。并使on降到071但由于数据质量较差无序位置上的S(肠)Se(4)和S(4)..,与金属衫之间的距离偏短在o26nm左右出现位置无序分布的结构本质将在下节中给予.在找出整个结构模型后,采用FA,说明DIBS程序对衍射点数据进行于相关校正用845个.,。,一0071大于3的衍射点对结
8、构进行各向异性全矩阵最小二乘修正收敛后一致性因子R.,...”R,~0067泞~1钧最后差分Fourier图上的最大残余峰为475丫10e/nm气与Se(1)原.o,,子相距。n
