金属腐蚀的防护与利用

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1、钢铁具有优良的机械性能。普通碳钢在大气中容易腐蚀,在湿热、海洋环境中更易腐蚀。普通钢铁不保护,并没有应用价值。钢铁防腐蚀措施能使钢铁及许多金属以可接受的成本,在工业上广泛应用,构成现代工业文明。一、金属材料的耐蚀性①隔离层设计金属构件时,应避免两种电极电势差大的金属直接接触。需要装配在一起时,应加隔离层:喷绝缘漆,衬塑料或橡胶垫;铝合金与钢铁组合时,铝合金表面阳极氧化,钢铁件镀锌后使用。②选择适当金属材料接触一般性溶液的,可使用镍、铜。接触氧化性性溶液的,可使用钛、钽。不锈钢是铁合金,含铬11.5~30%,镍≤22%。不锈钢在氯化物

2、介质或做应力构件时,还不如普通的碳钢。③替代金属的材料橡胶、塑料的强度和硬度低,不耐高温。陶瓷的耐蚀性和耐热性高,但太脆。石墨的耐蚀性、导电性和导热性好,但脆。木材腐蚀环境一般不用。二防止介质对材料的腐蚀1隔绝介质与材料的接触采用覆盖层,将金属或合金与周围的介质隔离开,达到防腐蚀的目的。常用的钝化保护膜有氧化膜和磷化膜。特点:膜薄(0.5-1.5μm);有一定的防腐效果。反应:FeNaNO2+NaOHNa2FeO2FeNaNO3+NaOHNa2Fe2O4—Fe3O4条件:145-150℃①钢铁发蓝或发黑生成致密的蓝黑色四氧化三铁膜。

3、钢铁零件放入高浓度的氢氧化钠和硝酸钠或亚硝酸钠混合溶液中,在140~150℃处理得到的。发蓝过程中不产生氢气,避免氢脆,用于弹簧表面的处理。因在湿气中防腐蚀性差,处理后涂防护油。②磷化目前钢铁防腐蚀费用的三分之二用于形成漆膜,来保护钢铁。磷化自从二十世纪三十年代以来,作为涂料底层在工业上广泛应用。磷酸和磷酸二氢盐(如锰、锌、铁盐)溶液(pH=4)在一定温度下处理金属工件.金属与氢离子反应,消耗工件表面的氢离子,使工件表面pH上升,沉积一层磷酸盐覆盖层,称为磷化膜。常磷化的金属有钢铁、锌和铝合金,主要用于钢铁和镀锌板。锰盐磷化膜较厚,

4、起减磨润滑作用,采用磷酸二氢铁锰盐,俗称马日夫盐。反应:FeH3PO4,Zn(NO3)2Zn3(PO4)2.xH2OM3(PO4)2.xH2O其中M是Mn2+、Zn2+、Fe3+条件:一般50-70℃锌盐磷化因使漆膜的附着力和防腐蚀性都得到了提高,目前得到广泛应用。锌的浓度较高,则沉积出水合磷酸锌;锌的浓度低,析出的为水合磷酸锌铁。锌盐磷化膜的机理。具体表现为:磷化膜层与基体金属和有机漆膜结合很好;减小涂层下的腐蚀电流;抑制氧和水的扩散。③金属保护层电镀的原理:阳极溶解,阴极沉积出金属。过程:去污除油;再酸洗去氧化层,露出金属;选择

5、电镀液;目前工业上电镀的主要品种是镀锌、镀镍。电镀占防腐业务量的约三分之一。镀锌约占电镀业务量的一半,主要用于保护钢铁。装饰性电镀为镀镍,有铜-铬-镍体系、二层镀镍体系和三层镀镍体系,如一些自行车的车轮圈、车把等处。我们的镀锌实验采用目前应用最多的氯化钾光亮镀锌。阴极为待镀的零件,阳极为锌棒。镀液为氯化锌、氯化钾溶液。由硼酸构成饱和溶液,形成缓冲溶液,维持pH=4。光亮剂是一些有机化合物。2改善环境气体介质易腐蚀的仪表、器件等封到一个小环境中,采用干燥剂来保护。常用含氯化钴的硅胶作干燥剂,靠颜色变化来指示干燥剂的干燥能力。硅胶变为粉

6、红时,表示已经没有吸附能力,需要加热再生。在密封装置中使用干燥剂或直接充入干燥空气,控制相对湿度在35%以下,金属不易生锈,非金属不易发霉。采用空调设备除湿,使整个库房的湿度控制在规定的范围内。在密封装置中,可以采用充入氮气,或去氧封存。3控制和改善环境液体介质发电厂的锅炉、管道等发生吸氧腐蚀,给水加热煮沸,可以除去水中的溶解氧。加入联氨(肼)除氧,同时还可除氧化皮。缓蚀剂:在腐蚀性溶液中减轻金属的腐蚀。缓蚀剂分为无机物和有机物。AsCl3、SbCl3等在阴极区被还原,还原产物(As、Sb)沉积于阴极区,使氢离子难反应。K2Cr2O

7、7,亚硝酸钠等使生成金属钝化膜,减缓腐蚀。有机缓蚀剂中需要含有孤对电子原子(S、N等)或不饱和π键(炔基)基团,都能与金属原子的d轨道形成d-d,d-π配位键,吸附于金属表面。有机缓蚀剂的疏水性基团在金属表面指向溶液作定向排列,形成单分子层疏水薄膜,抑制金属溶解。三电化学保护法⑴阴极保护法:牺牲阳极法用活泼的金属(如Zn、Al)作阳极,使被保护金属成为阴极。把被保护金属与直流电源负极连接,被保护金属成为阴极。外加电流法四化学腐蚀的利用1阳极氧化,主要用于铝合金。金属挂在电解池的阳极上,用酸边溶解,边生成氧气,把金属氧化成其氧化物。膜

8、厚:未氧化前,铝上氧化膜的厚度0.01~0.05μm,太薄,保护性不够。硫酸阳极氧化后3~5μm。氧化膜靠近基体金属一边是厚度仍为0.01~0.05μm的纯氧化铝;靠近电解液一边是由酸蚀形成的多孔的氧化膜,由氧化铝和一水合氧化铝构成。

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