相图计算理论相关

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1、系列讲座一(2009-06-30)1.为什么模型要有空位(Va)C间隙位置Fe(C,Va)比如二元的(Fe,Ni),在三元时间隙位置溶有第三组元C,那么三元模型就变成(Fe,Ni)(C,Va),所以二元的模型可以修改为(Fe,Ni)Va。此处加Va是为了外推的方便。纯组元的自由能,因加入空位而自由能降低。nVaGμVa2.热力学函数G(T,P),H(P,S)等当一个体系达到平衡时(体系的自由能达到最低值)3.平衡条件——自由能最低A.e.g.稳定相fccbccfccfccbccB.对于一个简单的共晶体系,体系的自

2、由能ABLαβ在温度T时,Subjectto(s.t.)拉格朗日待定系数法平衡条件:C.化学势的定义式系列讲座二(2009-07-02)1.相平衡时,混合自由能最低图中红色点划线为亚稳平衡是必要而非充分条件GαGβ证明一:化学势的定义式其中,∴证明二:平衡时条件极值令其中未知数有:所以,(7)根据(3)式又有:,联立(3),(7)式有:(8)根据(5)式有:,同理可得则用相同的方法,我们又可以得到:所以,系列讲座三(2009-07-03)1.吉布斯自由能模型a.单质元素b.无序溶体模型c.线性化合物模型为摩尔反应

3、吉布斯自由能d.化合物能量模型2.零相分数线和相边界a.什么是零相分数线(ZeroPhaseFractionZPF)fa=0.5fa=0xBTbag如图红色实线所示,在线上α相的相分数为0,就叫做α相的零相分数线。由图也可以看出,相图中的相边界本质就是零相分区线,相图是由各个相的零相分区线构成的。3.三元相图中的两相杠杆定理处由杠杆定理,取的意思是相始终占组成的一半,在相图中这种情况的表示为:x*xbxaxBTbag三元相图中的两相杠杆定理利用Pandat软件可以将三元相图的两项杠杆线画出来:如图Al-Mg-Cu

4、三元相图中,从绿线由杠杆定理可以判断相组成,也可以截取红线处的垂直截面图进行观察,如图:系列讲座四(2009-07-07)1.ChemicalpotentialsEquilibriumConditionChemicalPotentialsStandardReferencePressure—Everyspecieshasthesamereferencepressure.—referencepressure,1atmSo,ChemicalPotentials:TotalandExternalPressures—tot

5、alpressureofgas—externalpressureAtequilibriumgasMolarFractionofSpeciesNowtheChemicalPotentialscanbeexpressedas:ExampleInertGasSpeciesWhydoweneedinertgasspecies?a.Difficultytomaintainlowpressureb.SpeciespartialpressuresmaybedeterminedbythecondensedphasesExampl

6、e(Unchangedthechemicalpotentials)GibbsEnergyExample:Al-OWhen,When,When,butkeep2.Binarysystem①如图所示一个简单的二元共晶相图,其各相的吉布斯自由能曲线如右图所示。在pandat中的描述为如下所示:ElementAfcc100!ElementBbcc100! FUNCTIONG_A_Liq298.150;6000N!FUNCTIONG_B_Liq298.150;6000N! FUNCTIONG_A_fcc298.15-100

7、00+10*T;6000N!FUNCTIONG_B_fcc298.15-1100+10*T;6000N! FUNCTIONG_A_bcc298.15-5000+10*T;6000N!FUNCTIONG_B_bcc298.15-9000+10*T;6000N! FUNCTIONG_A_hcp298.15-5000+10*T;6000N!FUNCTIONG_B_hcp298.15-6000+10*T;6000N! Phaseliquid%11!Constituentliquid:A,B:!ParameterG(liq

8、uid,A;0)298G_A_Liq;6000N!ParameterG(liquid,B;0)298G_B_Liq;6000N! Phasefcc%11!Constituentfcc:A,B:!ParameterG(fcc,A;0)298G_A_fcc;6000N!ParameterG(fcc,B;0)298G_B_fcc;6000N! Phasebcc%11!Const

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