聚四氢呋喃工业化生产工艺及市场概况_陈亮

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1、第5期(上)陈亮等:聚四氢呋喃工业化生产工艺及市场概况·23·聚四氢呋喃工业化生产工艺及市场概况陈亮，和进伟，张方(义煤集团河南开祥化工有限公司，河南三门峡472300)摘要:介绍了聚四氢呋喃的发展概况及工艺路线，分析了其国内外生产及市场情况，预测了其发展前景。关键词:聚四氢呋喃;生产工艺;市场中图分类号:TQ031文献标识码:A文章编号:1003－3467(2012)09－0023－04IndustrializedProcessandMarketProfileofPTMEGCHENLiang，HEJin－wei，ZHANGFang(HenanKaixiang

2、ChemicalCo．，Ltd，Sanmenxia472300，China)Abstract:Thedevelopmentsituationandprocessoverviewofpolyteramethyleneetherglycol(PTMEG)areintroduced，theproductionandmarketsituationareanalysised，theprospectofPTMEGarepredicted．Keywords:PTMEG;process;market聚四氢呋喃(PTMEG)，又名聚四亚甲基醚二1000、1400、1800、20

3、00、3000几种，工业化生产可醇，其英文名称为Polytetramethyleneetherglycol，其根据市场需要调整其相对分子质量，从而生产出不分子式为HO［CH2CH2CH2CH2O］nH，是由单体四同规格的产品。氢呋喃(THF)经阳离子开环聚合得到的均聚物，是PTMEG理化性质:无色，可燃;工业包装，干氮一种伯羟端基的线性聚醚二醇，常温下为白色蜡状密封的罐。储存于带保温和加热盘管的储罐内，远固体，当温度超过室温时熔化为透明、无色液体，易离火种、热源。以槽车(配加热管)按易燃有毒物品溶解于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃，不溶于酯肪烃和储运。水。2国内外P

4、TMEG工艺路线介绍1PTMEG的发展概况自从20世纪60年代开始工业化生产PTMEGPTMEG是生产聚氨酯(聚氨酯纤维、聚氨酯弹以来，其工艺技术一直由美国英威达、德国巴斯夫、性体、合成革、涂料助剂、黏接剂和密封胶)和聚酯、日本的旭化成公司、韩国K－PTG公司和意大利聚酰胺的重要原料。国外PTMEG的最大消费市场CONSER公司垄断。国内PTMEG工业生产起步较是氨纶(49%)，其次是聚氨酯弹性体(占36%左晚，山西三维于2010年04月引进了意大利CONS-右)和酯醚共聚弹性体(15%)。ER公司3万t/a的PTMEG技术，在此基础上开发生产PTMEG的原料

5、是四氢呋喃，单体四氢呋出具有自主知识产权的固体酸黏土催化工艺技术。喃进行开环聚合，形成主链由碳链和醚链组成的二不同公司的工艺技术简述如下:醇类，线性结构，羟基位于主链的两端。由于PT-2．1均相催化剂PTMEG工艺MEG的主链是由碳链和醚链组成，由于不含不饱和该工艺以PENNSpecialChemicals公司为代表，键，柔顺性好，因而有较好的耐老化性能，力学性能英威达、巴斯夫均采用此法。传统工艺用氟磺酸作最佳;又由于不含酯键，而有较好的耐水解性能。催化剂，该催化剂比较便宜，且不需消耗酸酐。聚合PTMEG产品按相对分子质量分为250、650、反应完成后，反应产

6、物水解，并汽提反应产物以除去收稿日期:2012－03－28作者简介:陈亮(1981－)，男，从事甲醇和二甲醚产品的生产组织和技术管理工作，电话:15939897801。河南化工·24·HENANCHEMICALINDUSTRY2012年第29卷未反应的四氢呋喃，四氢呋喃再经过干燥和净化后条件下醇解生成粗聚四氢呋喃，再经过相对分子质循环到加料工段用作原料。粗产品经水洗、萃取除量调整生产出相对分子质量在600～3000的PT-去大部分氢氟酸和硫酸后，用Ca(OH)2脱除残余的MEG产品。酸。中和后的粗产品经过滤并采用两段蒸发脱水。2．5国内PTMEG生产技术生成的

7、钙盐通过过滤除去，并将PTMEG产品干燥。我国对PTMEG工艺技术的研究开发起步较废物处理时是该工艺潜在的问题。晚，目前，东北师范大学已建有一套500t/a的中试由于该系统的物料具有腐蚀性，对设备的材质装置，辽宁华锦集团采用自己开发的杂多酸催化剂，要求比较高，工艺中大部分设备采用不锈钢制作，在也建成了一套200t/a的PTMEG中试装置，并生产局部地方可能还需要采用哈氏合金高强复合材料或出部分产品。中科院经过多年的研究，目前也已研类似的代用材料。此法为均相反应，类似的还有高制出以杂多酸作为聚合催化剂合成PTMEG的生产氯酸法、浓硫酸法，但都有催化剂不能回收、腐

8、蚀严工艺，能批量生产，实现了四氢呋喃开