废水中硫化物的去除技术

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1、陶寅废水中硫化物的去除技术废水中硫化物的去除技术陶寅（宁波市环境保护科学研究设计院，浙江宁波315010）摘要含硫化物的废水常见于染料、医药、农药以及石油化工的生产过程中，对环境影响很大，必须经处理达标才能排放。介绍回收利用法、汽提法、混凝沉淀法、氧化法、生化法和树脂法等六种去除废水中硫化物技术的特点、原理以及局限性，可根据具体废水水质状况选用。关键词硫化物废水在染料、医药、农药以及石油化工等行业中常有艺成熟，但能耗和设备投资都较大，适用于水量大、含硫化物的废水排出，主要为硫化氢等。硫化氢毒浓度高的含硫废水的处理，对水量小的废水不适合。性较大，对水生生物具有较强的杀生能力

2、。在通风目前，国内外的生产企业主要对高浓度的含硫条件不充分的情况下，当其集聚到一定浓度时，会对废水进行预处理，然后再将处理后的废水送入污水操作人员产生毒害作用。此外，当含有硫化物的废处理厂。新建炼油厂一般采用双塔蒸气汽提法回收水排放到水体中后，会与水体中的铁类金属反应，使硫化氢和氨气，汽提出来的硫化氢目前绝大部分用水体发臭发黑，因此国家对含硫废水有严格的排放来生产硫黄，少量生产硫化钠和硫酸等其他产品。标准。#混凝沉淀法生产、生活中的含硫化物废水必须加以处理，不同行业排出的废水硫化物组分相差很大，处理的方利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉法也有所不同。淀，而得以去除。最

3、常用的沉淀剂是铁盐，包括亚铁［3］盐及高铁盐。!回收利用法除了铁盐以外，锌的化合物也可用于硫化物的该法主要用于高浓度废水的处理，先用无机酸去除。如在70~90C利用氧化锌和废水中的硫化酸化，使硫化氢析出，再经15%~30%的液碱吸收物作用1h，形成硫化锌，而硫化锌可以在800~900成硫化钠溶液回用。残液可用铁屑处理成硫化铁回C炽烧，生成的氧化锌可以循环利用，而通过回收二［1］［4］收。这种方法是国内较早采用的去除废水中硫氧化硫回收硫。化物的方法，由于其产生的硫化钠溶液可以直接重混凝沉淀法投资小，操作简单，也是一种使用时［2］复利用，在造纸行业使用较多，但是该方法会产间较

4、早的方法，但该方法生成的细小沉淀物沉淀性生硫化氢气体，因此对设备的密封性、耐腐蚀性要求较差，泥水分离困难，且若硫化物较高时沉淀剂投料较高，同时该方法对硫化物的去除效率不高，不能单量比较大，处理费用较高，因此目前该方法在实际使独使用，需要和其他的处理方法联合使用。用不多。不过对于废水量较小，且废水中硫化物较此外，在石化、化工等行业的高浓度含硫废水通低的企业来说，也不失为一种比较经济实用的方法。过空气氧化后可以回收硫或硫代硫酸钠。$氧化法"汽提法由于硫化物具有还原性，因此易与氧化剂作用，利用水蒸气在汽提塔中将废水中的硫化氢、氨经氧化反应生成硫或硫酸盐以去除废水中的硫化气、挥发

5、酚等可挥发组份进行分离，目前主要用于石物。氧化法主要有空气氧化法、湿式氧化法和超临油炼制废水的预处理。该方法去除率较高，处理工界水氧化法等。作者：陶寅，男，1970年生，工程师，主要从事环境影响评价的研究。·263·环境污染与防治第27卷第4期2005年7月4.1空气氧化法处理废水中的硫化物和硫醇，当温度在230C及压该法利用空气中的氧气氧化废水中有机物和还力为6.6Mpa时，COD的去除率可达78%。在合适原性物质处理含硫废水。的条件下，硫的去除率可达99%，废水的BOD/COD在空气催化氧化过程中，选择适当的催化剂非可以升高至0.8以上，并可以正常地进行生化处［18］

6、常重要，目前最常用的催化剂是锰盐，如硫酸理。［5~7］锰。在皮革废水处理中，已得到实际的应用。4.3超临界水氧化法用硫酸锰作为催化剂进行催化氧化后，如再加铝盐SCWO法具有不使用催化剂，在均相下反应速［8］及阴离子聚合电解质，则硫化物的去除率更高。度快、氧化分解彻底、处理效率高和过程封闭性好等用锰催化氧化可以将硫化物的氧化深度控制在产生特点。当废水中有机物浓度大于20%时，可利用反硫的阶段，如含硫化碱的废水可以与二氧化锰反应，应产生的热维持过程的热平衡，节省能源，处理复杂生成硫和氢氧化物，过程中仅有少量的硫化物转化体系时更具优势。［9］成硫代硫酸盐。在合适的条件下，废水中

7、的硫化采用SCWO法处理废水对设备材质要求较高物也可以将氧化反应控制在硫代硫酸钠阶段，为废（尤其高温耐腐蚀方面的要求）。另外，因为盐在超水的综合利用创造了条件。如在硝基苯还原而得的临界水中的低溶解性，含盐废水在处理中易发生盐硫化碱废水中加入硫，氧化、过滤、滤液蒸发浓缩，离析出沉淀，导致反应器堵塞。目前因缺乏反应的基心分离即得硫代硫酸钠。目前国内已经有企业开始础实验数据，SCWO法仍处于研究阶段。尽管如此，进行从含硫废水回收硫代硫酸钠的实际利用。由于SWCO法的优良特性，在含硫废水处理中具有含硫化物及亚硫酸盐的废水可用铜，钴或铁