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1、CurtiusRearrangmentContents1Introduction2CurtiusRearrangementClicktoaddTitle3OtherNucleophilicrearrangementClicktoaddTitle4ConclusionClicktoaddTitleIntroduction亲核重排（缺电子重排）在缺电子重排反应中，基团Z带着一对电子从原子A迁移到另一个缺少电子的原子B上，多数为1,2-重排，即基团的迁移在两个相邻原子间发生：常见的亲核重排类型缺电子碳链的重
2、排Baeyer-Villigeroxidationrearrangement,Backmanrearrangement,pinacolrearrangement等.碳烯与氮烯的重排Curtiusrearrangement,Schmidtrearangement,Wolffrearrangement,Lossenrearangement,HofmannrearrangementIntroductionJuliusWilhelmTheodorCurtius(1957-1928),德国化学家，生于德国鲁尔区
3、的Duisburng。先后师从Bensun和Kolbe。1882年，在Leipzig大学取得博士学位。1884年，在慕尼黑大学跟随Baeyer工作。在1890年到1894年间，发现了酰基叠氮化物的重排反应，并以其名字命名。除此之外，他还发现了叠氮醋酸乙酯（1883），联氨（1887），叠氮化合物（1891），吡唑啉衍生物（1891）四嗪衍生物（1906），多肽（1904）。2.CurtiusRearrangementOSOCl2NaN3HORCl211TMSNRNH23acidchlorideAmin
4、eOOOO2OClCO2EtNaN3heatR1NCORNH21RROOEt-NNNHR2R1OH1R1N32HmixedanhydrideacylazideIsocyanateUreaderivative2O(PhO)2P(O)N3ROH1RNOR2HCarbamate2.1MechanismThermalrearrangementPhotochemicalrearrangement注意：由于氮烯存在的证据很难找到，也有人认为基团的迁移和N的离去为一协同过程。22.2thesynthesisofam
5、inesNakahara,S.et.al.J.Am.Chem.Soc.1993,115,10733-10741.F.M.Menger.et.al.Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,2581-2584.2.2thesynthesisofaminesD.L.Bogeret.al.J.Am.Chem.Soc.2006,128,15683-15696.OlivierBaudoinet.al.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,179-1822.3thesynthesisofu
6、reasASolid-PhaseSynthesisofN,N′-DisubstitutedUreasM.T.Migawa.et.al.Org.Lett.,2000,2,3309-3311H.Lebel,et.al.Org.Lett.,2006,8,5717-57202.3thesynthesisofureasT.G.Backet.al.J.Org.Chem.,2010,75,1612-1619Y.Hisamatsu,et.al.Org.Lett.2010,12,1776-17792.4thesynth
7、esisofcarbamatesOHBoc2O,NaN3NOt-BuROHBu4NBr,Zn(OTf)2RTHF,40oCOyield57%-94%OHBoc2O,NaN3,N3Bu4NBr(15mol%)noZn(OTf)2OTHF,40oCOH.Lebel,O.Leogane.Org.Lett.,2005,7,4107-4110OOOONH1)LiOH,H2O,THF,H2O2NH50oC,12h,92%NH2)DIPEA,acetone,ClCO2Et,NH0oC;NaN,rt,12h,75%N
8、H3NHNHR.L.Funket.al.Org.Lett.,2006,8,3995-39982.4thesynthesisofcarbamatesD.H.Appella.et.al.J.Am.Chem.Soc.2004,126,15067-15073PhPhHNPhNPhNPh1)H2,Pd(OH)2/C1)TFA,CH2Cl2MeOH,HClNHOMeO2)DPPA,Et3N,toluene2)o-anisaldehyde,3)BnOHNHNaBH(O
