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时间:2019-08-02
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1、实用文档4.8丁烯-1装置4.8.1工艺技术选择4.8.1.1原料路线的确定丁烯-1的制造工艺主要有乙烯催化二聚法和混合碳四分离法。乙烯催化二聚法是在缺少碳四资源的情况下采用的工艺,而中国石油四川1000万吨/年炼油项目每年可副产轻碳四约19万吨,再加上乙烯项目每年副产的抽余碳四约11万吨,混合碳四总量可达30万吨,其中丁烯-1的资源总量约7万吨,完全满足下游的使用。目前,国内外较大规模的丁烯-1装置多数采用的是混合碳四分离工艺,特别是与MTBE装置联合,在保证MTBE装置醚后碳四异丁烯含量小于0.2%的前提下,可减少丁烯-1装置设备数量,缩短流程。
2、国内主要丁烯-1分离装置的原料路线见表4.8-1。表4.8-1国内主要丁烯-1生产装置原料路线公司名称生产能力(万t/a)原料路线吉林石化公司2.4C4分离大庆石化公司0.76C4分离齐鲁石化公司1.5C4分离抚顺石化公司1.0C4分离独山子乙烯公司1.0C4分离茂名石化公司1.5C4分离兰州石化公司0.8C4分离扬子石化公司1.5C4分离盘锦石化公司1.0乙烯二聚天津联合化学公司0.6乙烯二聚中原乙烯有限公司1.0乙烯二聚文案大全实用文档广州石化公司0.7乙烯二聚从装置的经济性综合考虑,本项目的原料推荐采用MTBE装置的醚后碳四。4.8.1.2工艺
3、技术路线介绍1)国外工艺技术概述目前,国外工业上主要使用德国KruupUhde公司的萃取精馏工艺、日本瑞翁(Zeon)法、NPC法及UOP技术等。(1)德国KruupUhde技术该技术采用1:1的吗啉和N-甲基吗啉混合物作为萃取剂,对丁烯的选择性高,溶解性能好。由于采用的萃取剂中不含水,因此不会在C4组分中混入水,方便后续工艺,产品收率可达到95%。目前已在国内3套甲乙酮装置中应用,效果较好。该方法流程简单,设备台数少,有热油作加热介质,空冷器作冷却设备,几乎不消耗循环水,能耗较低。(2)瑞翁(Zeon)法该法又称GPD工艺,其特点是在原有DMF萃取
4、精馏法抽提丁二烯的工艺技术(GPB)的基础上,将GPB工艺中第1萃取精馏塔改为新型萃取精馏塔,改变其部分操作条件,使抽余C4馏分中的丁二烯可降至20~50μg/g,因而在丁烯-1生产装置无需在进行加氢处理。经萃取精馏抽丁二烯后的抽余C4如通过MTBE或其它异丁烯分离装置,使其中的异丁烯低于0.3%,则只需经过2个塔就可以得到丁烯-1产品。文案大全实用文档在第1个分馏塔中,塔顶为丙烷、丙烯、丙二烯、异丁烯和水,塔釜液送入第2精馏塔,在第2精馏塔塔釜分离出顺反丁烯,塔顶为产品丁烯-1,产品收率可达97%。(3)日本石油化学公司的NPC法该方法在以乙烯装置
5、副产C4馏分为原料时,一般先通过萃取精馏装置抽提丁二烯。抽余液中丁二烯一般为0.3~0.5%左右。抽余液中的异丁烯,如以MTBE法脱除,醚后C4馏分中的异丁烯含量可控制在0.5%以下。NPC法在处理这种原料时,通过加氢方法脱除丁二烯,通过异丁烯二聚方法脱除异丁烯,然后通过超精密精馏获得产品丁烯-1。其收率为87%。(4)UOP公司工艺技术UOP公司从C4馏分制取丁烯-1的工艺,是以催化裂化C4馏分为原料,经加氢脱除丁二烯后,用吸附分离法制取丁烯-1。该工艺的丁烯-1收率可达90%。2)国内工艺技术概述目前,国内丁烯-1分离工艺主要是烟台大学的萃取精馏
6、工艺和齐鲁石化研究院的两段精馏工艺。(1)烟台大学的萃取精馏工艺该方法已在国内申请专利。其方法是采用甲乙酮和极性溶剂,如用氮-甲酰吗啉、吗啉、氮-甲酰吗啉与吗啉混合物、环丁砜、氮-甲基吡咯烷酮等的混合物作溶剂,萃取精馏分离丁烷与丁烯,溶剂对碳四溶解性好而且粘度小,塔内基本无双液相、无发泡现象,萃取精馏塔和解析塔都在加压下操作,塔顶温度45℃左右,塔釜温度低于170℃文案大全实用文档,溶剂比9~15,丁烯产品纯度>97%,必要时可以达到99%以上,丁烯收率95%~97%。采用此工艺在国内一套甲乙酮装置上应用,效果较好,丁烯-1的浓度可达到98%。由于采
7、用的萃取剂的选择性比吗啉和N-甲基吗啉差一些,要达到同样的萃取效果,设备要大一些。由于甲乙酮的沸点较低(80℃),C4中带的甲乙酮较多,导致甲乙酮消耗较大。(2)齐鲁石化研究院MTBE/丁烯-1工艺该工艺是将原料C4经过MTBE醚化脱除异丁烯,再水洗除去醚后C4中的甲醇,然后用普通精馏方法精制丁烯-1,一个塔脱除轻组分,一个塔脱除重组分。采用此种工艺,流程简单,以丁烯转化率高,丁烯-1纯度可达99.6%,无特殊、剧毒原料,对环境无不利影响,对污水处理无特殊要求。但分离丁烯-1塔板数目较多,回流比过大,能耗较高,丁烯-1收率较低,生产操作要求较高。故该
8、工艺多应用于乙烯厂裂解C4中的丁烯-1分离。4.8.1.3工艺技术比选从4.8.1.2中的介绍可以看出,国内
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