热塑性酚醛树脂

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1、第八章黏合剂Chapter8Adhesives第二节合成树脂黏合剂一、热固性树脂黏合剂二、热塑性树脂黏合剂概述热塑性树脂黏合剂基料热固性树脂黏合剂使用方式固化与硬化胶层结构性能区别用途区别含活泼官能团低聚物加热固化、固化剂固化固化：交联反应不溶熔体型结构刚性，耐热耐溶剂粘接强度大，结构胶线型聚合物溶剂分散剂挥发、熔融体冷却硬化：物理过程，无交联可溶熔线型结构韧性，耐热耐溶剂性差粘接强度低，非结构胶3一、热固性树脂黏合剂主要品种三醛树脂黏合剂酚醛树脂PF环氧树脂EP脲醛树脂UF三聚氰胺甲醛树脂MF不饱

2、和聚酯树脂UP聚氨酯树脂PU三大通用热固性树脂4（一）酚醛树脂黏合剂的生产概述１、酚醛树脂的生产原料２、酚醛树脂的形成原理３、酚醛树脂合成工艺类型及其选择４、酚醛树脂典型生产工艺５、酚醛树脂黏合剂的改性5（一）酚醛树脂黏合剂的生产概述酚醛树脂★酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂（phenol-formaldehyderesin，PF树脂），一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的一类热固性树脂。★合成树脂黏合剂中产量最大的一类。酚醛树脂黏合剂的分类：★按固化温度分：常温固化型、加

3、热固化型。★按外观形态分：液状、粉状、胶膜状。6概述酚醛树脂黏合剂的特性★极性大、粘接力强★刚性大、耐热性高★耐老化性好★耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌★本身易于改性，也能对其他胶粘剂进行改性★制造容易，价格较便宜★粘接强度高，用途广泛★电绝缘性能优良★抗蠕变，尺寸稳定性好★脆性大、剥离强度低；毒性大、耐强碱性低★需高温高压固化，收缩率较大★固化时气味较大7概述酚醛树脂黏合剂的应用：★性能良好的结构胶粘剂，木材工业中用量仅次于脲醛树脂胶粘剂。★其所胶接的制品可在室内外广泛应用。★德国规定：室外用人造

4、板一律要使用酚醛树脂胶粘剂年份总产量脲醛树脂酚醛树脂三聚氰胺-甲醛树脂19858.86.02.20.6199020.215.04.01.2200040.530.08.22.38１、酚醛树脂的生产原料（1）醛类①甲醛②糠醛无色，具特殊气味液体，熔点-36.5℃，沸点162℃。除醛基外，还有双键存在，故反应能力很大。与苯酚缩合的树脂，具有较高的耐热性，且可作为酚醛塑料粉的增塑剂。9１、酚醛树脂的生产原料（2）酚类：苯酚及其衍生物①苯酚又称石炭酸，属弱酸，合成酚醛树脂的主要原料。熔点40.4℃，纯苯酚为无

5、色晶体，腐蚀力强，有毒。溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。防护：当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑油。三官能度10１、酚醛树脂的生产原料（2）酚类②甲酚邻甲酚、对甲酚和间甲酚三种同分异构体的混合物。甲酚合成酚醛树脂的价值在于间甲酚含量，只有间甲酚可与甲醛合成热固性树脂，间甲酚含量应为40-60%。三官能度二官能度二官能度11１、酚醛树脂的生产原料（2）酚类③间苯二酚常温固化酚醛树脂重要原料。熔点：1

6、18℃，沸点：276.5℃反应性极强，在光及湿空气的作用下，颜色逐渐变红。溶解性：能溶于水、醇、醚、甘油，但难溶于苯。三官能度12１、酚醛树脂的生产原料（2）酚类④二甲酚三官能度：热固性树脂二官能度：热塑性树脂2,4二甲酚2,6二甲酚3,5二甲酚2,3二甲酚2,5二甲酚3,4二甲酚一官能度：不能形成树脂13羟甲基酚的生成单羟甲基酚双羟甲基酚三羟甲基酚14２、酚醛树脂的形成原理（1）形成酚醛树脂的总反应①苯酚与甲醛间的加成反应◆形成酚醛树脂高聚物的基础；◆生成各种羟甲基酚（一羟甲基酚和多羟甲基酚的混合

7、物）。15２、酚醛树脂的形成原理（1）形成酚醛树脂的总反应②羟甲基酚的缩聚反应■羟甲基酚之间的反应■羟甲基酚与苯酚之间的反应■缩合原理：羟甲基之间或羟甲基与活性氢之间缩合16羟甲基酚的缩聚反应17不溶不熔的体型结构OH－CH2－OH～CH2－－CH2－－CH2－CH2～HOCH2－OHOH－CH2－CH2OHOH－CH2－OH－CH2～CH2－CH2－OHCH2－CH2－OHOH－CH2OHCH2－CH2－CH2HOCH2－OH－CH2～OHOH－CH2－CH2～CH2－CH2－－CH2－OHOHC

8、H2OH18②羟甲基酚的缩聚反应羟甲基的活性对羟甲基的反应活性比邻羟甲基大得多缩聚反应主要在对位上的羟甲基进行，使热固性的酚醛树脂中留下来的是邻位上的羟甲基。19２、酚醛树脂的形成原理（2）高邻位酚醛树脂的合成①高邻位酚醛树脂概念通常的酸、碱催化条件下形成的线型酚醛树脂预聚体，主要是通过酚羟基的对位连接起来的；使用某些特殊的金属盐作催化剂，且反应PH=4-7，则主要通过酚羟基的邻位连接起来，这种树脂就称为高邻位酚醛树脂。20（2）高邻位酚醛树脂的合成②高邻位酚醛树脂特