分析化学问答题

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1、问答题1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？(1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH2．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值？M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的PH范围3.（10分）以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的A

2、l3+，终点时游离F－的浓度为1.0×10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+？（HF的pKa=3.18，lgKAlY=16.1,lgKZnY=16.5,pH=5.5时,lgαY(H)=5.5,Al3+-F-络合物的lgβ1～lgβ6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：[F-]=1.0×10-2mol/LαAl(F)=1+106.1×10-2.0+1011.2×10-4.0+1015.0×106.0+1017.7×10-8.0+1019.6×10-10.0+1019.7×10-12.0=10

3、10.0[Al3+]=1.0×10-2/1010.0=1.0×10-12.0mol/LαY(Al)=1+1016.1×10-12.0=104.1故αY=αY(H)+αY(Al)－1≈αY(H）lgK´ZnY=16.5-5.5=11.0lgcZnK´ZnY=-2.0+11.0=9lgcZnK´ZnY﹥6所以在此条件下可以准确滴定Zn2+4．设计铝合金（含有Zn、Mg等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏（1）溶解

4、于酸式金属离子（2）PH=3.5，过量EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄色→紫红色）（3）煮沸3min，冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黄→紫红）除掉Y（4）加NH4F，微沸破坏AlY，得到AlF+Y（与Al量相同）（5）Zn2+滴定Y，黄色变为紫红色为终点5．已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）。（1）判断两种组份何者过量；（2）假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定Mg2+EDTA的浓度。（1）调节PH=10时，用EBT来检验。蓝色，EDTA过量，红色，M

5、g2+过量（2）首先在一分钟，按（1）中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4，破坏MgY配合物，用二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。（3）总量减去过量EDTA,求出MgY的量。6．设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件和计算结果。（同5）131.写出质子条件式NaOH+NaAc的质子条件设C(NaOH)=Cb,那么：[OH－]总=[OH－]水+[OH－]Ac水解+[OH－]NaOH[OH

6、－]=[H＋]+[HAc]+Cb设C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C1物料平衡方程:[Na+]=Cb+C1[Ac-]+[HAc]=C1电荷平衡方程:[Na+]+[H+]=[OH-]+[Ac-]质子方程:[OH－]=[H＋]+[HAc]+Cb注意：强酸(或强碱)溶液；强碱+弱酸强碱盐；强酸+弱碱强酸盐；弱酸+弱酸强碱盐7．氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠;自身指示剂：KMnO4;显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与I28．解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有Fe3+和AsO43-，它们都

7、可将I-氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰。它能提供配位剂F－与Fe3+配位，又构成NH4F－HF缓冲溶液（pH3-4），使得AsO43-有较强的酸效应。此时EAs(Ⅴ)/As(Ⅲ)及EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)均小于EI2/I-,因此As（Ⅴ）及Fe3+都不再氧化I-，从而消除它们对铜测定的干扰。pH小于4，Cu2+不发生水解，这就保证了Cu2+与I-反应定量进行。9.简述碘量法测定铜的原理，加入过量KI的作用。为什么在临近终点还需加入KSCN？答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量KI作用，定量析出I2，然后用Na2S

8、2O3标准溶液滴定生成的I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2++4I-=2CuI+I2(1)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-(2)在反应式（1）中，加入过量的KI