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时间:2019-07-23
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1、储粮熏蒸安全及操作汇报人:朱清峰2015年5月主要内容概术——熏蒸及熏蒸剂1熏蒸操作2安全防护3磷化气环流熏蒸技术4相关知识5问题处理61一、概述——(一)熏蒸是将熏蒸气体施入到密封环境中以杀死其中目标有害生物的过程。(1)熏蒸气体:是对有害生物具有活性的化学品,即熏蒸剂,以足够的浓度起作用,最终作用于有害生物的是其气体状态的分子,不包括气溶胶粒子如烟雾、湿雾等。什么是熏蒸?12一、概述——(一)熏蒸(2)密闭环境:是指储藏有保护对象且具有一定气密性,从而使熏蒸剂在一定时间内保持一定的浓度水平的场所和相应构成材料。它可以
2、是临时的密封结构或永久性的建筑结构。(3)有害生物:指对保护对象不利或造成危害的各种有害生物。如害虫、螨类、鼠类、线虫、微生物、特殊的植物及种子、一些软体动物等。3一、概述——(一)熏蒸(4)熏蒸过程:是一个复杂的过程,相关因素包括密封环境条件、适当的熏蒸剂及其施用技术、合格的操作实施人员、科学的操控过程、对目标有害生物的了解、严格的安全防护等。(5)熏蒸时间:通常是从施药即开始计算熏蒸时间。事实上从杀死目标有害生物的角度说,在熏蒸剂没有达到有效浓度之前的密封是难以起到熏蒸作用的。所以应当是施药后维持粮堆中熏蒸剂浓度达到
3、设定浓度以上的熏蒸密闭时间。4一、概述——(二)熏蒸剂熏蒸剂:主要储粮熏蒸剂有磷化氢、溴甲烷、氮气、敌敌畏、氯化苦、氢氰酸等,其中氮气、二氧化碳也被列为气调基质。中国目前可用于储粮或其他场所的熏蒸剂包括:磷化氢、氯化苦、敌敌畏、溴甲烷等。主要储粮熏蒸剂15一、概述——(二)熏蒸剂①淘汰中的熏蒸剂:溴甲烷②面临严峻挑战但仍要长期使用的熏蒸剂:磷化氢③熏蒸能力有限或面临淘汰的熏蒸剂:敌敌畏、氯化苦、氢氰酸④环境友好但成本较高的熏蒸剂:二氧化碳、氮气储粮熏蒸剂的状况26一、概述——(二)熏蒸剂中华人民共和国成立初期,防治储粮害
4、虫熏蒸剂主要是氯化苦,其次是氢氰酸。1953年,开始使用二氯乙烷和磷化锌,磷化锌用于杀鼠,后来用磷化锌加酸生成磷化氢用于粮仓熏蒸。1956年开发引入溴甲烷,溴甲烷由于应用成本问题而一直没有在储粮方面广泛应用。20世纪60年代,开始使用二硫化碳和磷化铝,二硫化碳主要在四川使用,而磷化铝普及全国。我国储粮熏蒸剂应用概况37一、概述——(二)熏蒸剂磷化氢:又叫磷烷、磷毒,可以由磷化铝及制剂、磷化锌、磷化钙、磷化镁产生,也有钢瓶装的压缩的纯气体和混合气体。PH3,分子量34,熔点-133℃,沸点-87.5℃,气体比重1.184。
5、磷化氢基本特性48一、概述——(二)熏蒸剂(1)磷化氢气味纯的磷化氢气体是无色无味的剧毒气体。在磷化物产生磷化氢气体的同时,往往带有乙炔或大大蒜味或腐鱼味气体,有一定的警戒作用。在许多熏蒸条件下,能产生异味的杂质气体更容易被粮食吸附,因此提示人们,没有特殊气味时不一定没有磷化氢存在。磷化氢基本特性49一、概述——(二)熏蒸剂(2)磷化氢溶解性磷化氢微溶于冷水,不溶于热水,易溶于有机溶剂,特别是二硫化碳中,在酒精和乙醚中也有较大的溶解度,所以,在使用磷化氢前后操作人员应忌酒和忌食油腻的食物。磷化氢基本特性410一、概述——
6、(二)熏蒸剂(3)磷化氢的燃爆性纯品磷化氢在常压下比较稳定,在38℃时可以自燃。在微量双膦(P2H4)的存在下自燃会更容易发生。在空气中,当磷化氢浓度超过26g/m3(约18720ppm)时,就形成了燃爆混合比,即可燃爆。磷化氢基本特性411一、概述——(二)熏蒸剂(4)磷化氢的腐蚀性对一般金属的腐蚀性较小,容易与铜或铜合金等金属反应,导致金属面留下明显痕迹,在有氨气存在的情况下会更强烈。磷化氢基本特性412一、概述——(二)熏蒸剂(5)磷化氢与硝酸银的反应磷化氢能与硝酸银发生作用,生成黑色磷化银而显色,因此,可用蘸有硝
7、酸银溶液的试纸检测熏蒸环境中或粮堆中有无磷化氢地存在。另,磷化氢检测管是用硝酸银溶液处理的硅胶粉制成。磷化氢基本特性413一、概述——(二)熏蒸剂(6)磷化氢对被熏蒸物的影响由于磷化氢的沸点甚低,熏蒸后在大多数品质正常的粮食上吸附很少。其物理吸附的部分可在通风散气后散去。化学吸收残留的部分与粮食表面物质发生化学变化后主要降解为磷的低氧酸,如次磷酸和亚磷酸,属于微毒级。一般说来,磷化氢对食用品质无不良影响,对种用品质也无药害。磷化氢基本特性414一、概述——(二)熏蒸剂(7)磷化氢的杀虫机理①磷化氢通过气门或表皮进入虫体后
8、,在氧气的存在下,首先被活化为有毒的中间体,然后与细胞内线粒体膜上的色素氧化酶中的铁卟啉结合,形成一种无催化能力的稳定化合物,使该酶失去活性,致使虫体内生物氧化过程中断,能量代谢无法正常进行,呼吸中断,害虫因窒息死亡。②磷化氢还可以抑制虫体的过氧化氢酶,使其失去催化分解过氧化氢的能力,导致虫体内过氧化氢积累,引起害虫
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