聚乙烯醇结构与性能的研究_汪宝林

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1、中国胶粘剂2014年3月第23卷第3期-30-(150)CHINAADHESIVESVol.23No.3,Mar.2014聚乙烯醇结构与性能的研究汪宝林(中国石化集团四川维尼纶厂研究院,四川重庆401254)摘要:采用红外光谱(FT-IR)法、核磁共振氢谱(1H-NMR)法、核磁共振碳谱(13C-NMR)法、凝胶色谱(GPC)法、反相HPLC(高效液相色谱)法和广角X射线衍射(XRD)法等对PVA(聚乙烯醇)的分子结构、聚合度大小与分布、醇解度大小与分布、嵌段分布与特征系数、立体结构、聚集态结构与结晶度以及PVA的改性进行了研究。研究结果表明:PVA的分子结构、立体结构和结晶结构等对

2、其性能影响很大,通过控制PVA的结构和改性,可获得满足客户需求的预期性能。关键词:聚乙烯醇;分子结构;聚合度;醇解度;嵌段特征系数;立体结构;结晶度;改性中图分类号:TQ325.9文献标志码:A文章编号:1004-2849(2014)03-0030-07DOI:10.13416/j.ca.2014.03.0080前言1.2试验仪器聚乙烯醇(PVA)分子中既含有亲水性高活性的IKARW20型数显电动搅拌器,广州仪器科学羟基,又含有疏水的乙酰基团,通过改变其聚合度、公司;W201B型恒温水浴锅,上海申顺生物科技公羟基和乙酰基团的比例及空间结构,可使其性质发司;BruckerAM600MH

3、z型核磁共振仪,德国Brucker生很大变化。因此,PVA被广泛应用于胶粘剂、涂公司;ATAVAR360型傅里叶变换红外光谱仪,美国料、乳化剂、纸加工助剂、纺织、薄膜、液晶显示器、Nicolet公司;2410型凝胶渗透色谱仪,美国Waters包装、建筑、医药、电子、化妆品、石油开采、安全玻公司;1260型反相高效液相色谱仪,美国安捷伦公璃、木材加工、印刷、农业和冶金等行业,具有较高’司;XPertProMPD型X-射线衍射仪,荷兰Philips[1-2]的产业关联度,被誉为经济的“晴雨表”。Analytical公司;C43型微机控制万能试验机,美国目前,我国PVA产能达到了1.08万

4、t/a,约占全+MTS公司;DVⅢ型旋转黏度计,美国Brookfield公球PVA总产能的55%。PVA的高端市场主要被日司;DSA100型视频接触角测量仪,德国KRüss公司;本、欧美等PVA生产商所占据,国内PVA生产商主Solidspec-3700型紫外-可见-近红外分光光度计,要生产常规PVA品种,产品同质化严重,市场竞争日本Shimadzu公司;万能型全自动单纤物性分析激烈。因此,深入研究PVA的分子结构、立体结构、仪,德国Textechno公司;AsterSizer2000型激光粒度聚集态结构以及引入功能性基团对其进行改性,可仪,英国Malvern公司;奥氏黏度计,上海笛

5、柏化学提升PVA产品的性能及附加值。品技术有限公司。1试验部分1.3PVA的制备1.1试验原料在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管和N2醋酸乙烯酯(VAc)、甲醇,工业级,中国石化集导气管的3L四口烧瓶中,加入一定量的VAc单体团四川维尼纶厂;偶氮二异丁腈(AIBN),工业级,上或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(第二共聚单体)、海试四赫维化工有限公司;氢氧化钠(NaOH),分析溶剂(甲醇)以及引发剂(AIBN),搅拌均匀;通N2保纯,重庆川东化工有限公司化学试剂厂;2-丙烯酰护,升温至65℃聚合反应4h(聚合过程中可连续滴胺基-2-甲基丙磺酸,分析纯,美国路博润公司。加一定量的第二共

6、聚单体);聚合反应结束后,用齿收稿日期:2014-01-01;修回日期:2014-02-28。作者简介:汪宝林(1971—),江西乐平人,硕士,高工,主要从事技术开发等方面的工作。E-mail:wblin88@hotmail.com第23卷第3期汪宝林聚乙烯醇结构与性能的研究(151)-31-轮泵连续将聚合液加入玻璃精馏塔中,塔底通入甲不规则结构(如1,2-乙二醇结构、羰基结构和支链[1,3-4]醇蒸气将未聚合的VAc单体从塔顶吹出,在塔釜得结构等);尽管这些不规则结构含量较少,但会到浓度约为30%的改性PVAc(聚醋酸乙烯酯)/甲醇对PVA产品性能产生较大影响(如1,2-乙二醇结构

7、溶液;将PVAc/甲醇溶液在40℃、NaOH催化剂作用会影响PVA的膨润度,支链结构会降低PVA的结晶下进行醇解反应,再经粉碎、甲醇洗涤和干燥后,可度、羰基结构会给PVA带来着色并降低其耐候性制得具有不同结构的PVA样品。等)。因此,在PVA工业生产过程中,通过加强工艺技术创新,合理调整工艺参数、控制杂质和有害物1.4测试或表征质含量等,可减少这些不规则结构对PVA产品的不(1)结构特征:采用红外光谱(FT-IR)法(薄膜法利影响,有利于提升产品的品质。1

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