[理学]络合滴定法

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1、第三章络合滴定法8/25/20211NWNU-DepartmentofChemistry3.1概述(Abriefreview)以络合反应为基础的滴定分析方法。络合反应在分析化学中的应用非常广泛,可用物滴反应、显色反应、萃取反应、沉淀反应、等。8/25/20212NWNU-DepartmentofChemistry3.2分析化学中的常用络合物3.2.1简单络合物(无机络合物)由中心离子（金属离子）和单齿配体（无机络合剂）形成，形式MLn无机络合剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-,8/25/20213NWNU-DepartmentofChemistry2+Cu2+-NH3络合物8

2、/25/20214NWNU-DepartmentofChemistry缺点:1)稳定性小2)逐级络合现象（ML、[ML2]-、[ML3]2-、[MLn]1-n）3)选择性差因此，无机络合物一般不用于滴定分析以CN-络合剂的氰量法、以Hg2+为中心离子的汞量法除外。氰量法用于滴定Ag+、Ni2+,以KCN溶液作为滴定剂。Ag++2CN-Ag(CN)2-Ni2++4CN-Ni(CN)42-8/25/20215NWNU-DepartmentofChemistry汞量法用于滴定Cl-和SCN-,以Hg(NO3)2或Hg(ClO4)2作为溶液。8/25/20216NWNU-Department

3、ofChemistry3.2.2螯合物(chelates)1稳定性高２对金属离子有一定的选择性广泛作为滴定剂和掩蔽剂8/25/20217NWNU-DepartmentofChemistry1.“OO”型以两个氧原子为键合原子，通过氧原子与金属离子相键合，与硬酸型阳离子形成．8/25/20218NWNU-DepartmentofChemistry2.“NN”型通过氮原子与金属离子键合，与中间酸和一部分软酸型阳离子形成．8/25/20219NWNU-DepartmentofChemistry乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6l

4、gK=20.6“NN”型8/25/202110NWNU-DepartmentofChemistry3.“NO”型通过氧原子和氮肥原子与金属离子键合，与硬酸、软酸、中间酸阳离子形成。8/25/202111NWNU-DepartmentofChemistry4.含硫型“SS”型、“SＯ”型、“SＮ”型8/25/202112NWNU-DepartmentofChemistry３.2.3乙二胺四乙酸(EDTA)(Ethylenediaminetetraaceticacid)简称ＥＤＴＡ或ＥＤＴＡ酸，(H4Y)8/25/202113NWNU-DepartmentofChemistry１ＥＤ

5、ＴＡ在水中的溶解度小，8/25/202114NWNU-DepartmentofChemistryEDTA的物理性质水中溶解度小，通常抽成乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y·2H2O)，简称ＥＤＴＡ难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O当Ｈ４Ｙ溶解水中时，它的两个羧基接受Ｈ＋，形成Ｈ６Ｙ２＋，ＥＤＴＡ就相当于六元酸，具有六级解离平衡。3．EDTA在溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：8/25/202115NWNU-DepartmentofChemistryH6Y2+H++H5Y+Ka,1=1.

6、3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4YKa,2=2.5×10－2=10-1.6H4Y-H++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-H++H2Y2-Ka,4=2.14×10－3=10-2.67H2Y2-H++HY3-Ka,5=6.92×10－7=10-6.16HY3-H++Y4-Ka,6=5.50×10－11=10-10.268/25/202116NWNU-DepartmentofChemistry不同pH值下EDTA的主要存在型体pHEDTA主要存在型体<0.90.9~1.61.6~2.02.0~2.72.7~6.26.2~10.3>10.3H6Y2+H5Y

7、+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-8/25/202117NWNU-DepartmentofChemistry３.2.4EDTA络合物氮原子和氧原子与金属离子键合，生成具有多个五原子环的鏊合物。1.特点:1)反应速度快2)反应彻底,一步完成(1:1),无分级络合现象3)生成的络合物易溶于水8/25/202118NWNU-DepartmentofChemistryCa-EDTA螯合物的立体构型8/25/202119NWNU-DepartmentofChe