电化学分析法导论仪器分析

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1、§2-1概述§2-2化学电池和电极电位第二章电化学分析法导论1§2-1概述一、电化学分析法(ElectroanalyticalMethods)的分类和特点电导分析法电位分析法库仑分析法极谱分析法伏安分析法分类:2电化学分析法特点:准确度和灵敏度都较高;重现性和稳定性都较好;便宜;可用于常量组分、微量组分和痕量组分的测定;选择性高,应用范围广等。32010年7月28日,吉林省永吉县境内发生特大洪水,永吉县经济开发区新亚强化工厂一批装有三甲基一氯硅烷的原料桶被冲入松花江中。最新统计称,流入松花江的化工物料桶达7000只左右,其中4000只左右为空桶,3000只左右为原辅料桶。根据监测结

2、果,水质并未发生明显变化。4Nature,2005,433,610-613.FIGURE1. CompositestructureoftheH-cluster.FIGURE2. SyntheticpathwaysforassemblyoftheH-clustermodelandrelatedsubsite-clustermaterials.FIGURE4. TheelectrochemicalbehaviourofthesyntheticH-clustermodel.5Inorg.Chem.,2010,49(21),10117–10132.6还有类似于化学分析法的电重量分析法和电化

3、学滴定法。电重量分析法:将试液中某一待测组分,通过电极反应转化成固相并在电极上析出或转化成气体逸出,根据析出物质的质量确定该组分的含量。电化学滴定法:将化学电池的物理量作为指示滴定过程浓度变化的信号,从而确定滴定终点。7二、电化学滴定法与化学滴定法常用的电化学滴定法:电导滴定法电位滴定法库仑滴定法图2-1化学滴定法图2-2电化学滴定法8§2-2化学电池和电极电位一、化学电池(ElectrochemicalCell)的组成化学电池是化学能与电能互相转换的装置:原电池、电解池。阳极(anode):发生氧化反应的电极;阴极(cathode):发生还原反应的电极。9ZnCu图2-3化学电池

4、(a)无液体接界电池(b)有液体接界电池10ZnCu图2-3化学电池(a)无液体接界电池(b)有液体接界电池在锌电极(阳极)上发生的是氧化反应:ZnZn2++2e-在铜电极(阴极)上发生的是还原反应:Cu2++2e-Cu总的电池反应是:Zn+Cu2+Zn2++Cu11按照国际公认的规则,电池的表示方法为:(1)阳极写在左边,阴极写在右边,电池的电动势E电池为右边的电极电位减去左边的电极电位。即:E电池=右-左=阴极-阳极(2)电池组成的每一个接界面用一条竖线“∣”表示,在同一相中存在多种组分,用“,”隔开。(3)用两条垂直线“‖”表示盐桥,表示它有两个接界面。(4)电解质溶

5、液应标明活(浓)度,气体要标明分压和所处的温度,若不注明则表示25℃及1.01325×105Pa.。(5)气体或均相电极反应,反应本身不能直接作电极,要用惰性材料作电极,以传导电流,在表示图中要指出何种电极材料(如Pt,Au,C等)。12铜锌原电池或电解池可分别表示为:原电池Zn∣Zn(NO3)2(xmol·L–1)‖Cu(NO3)2(ymol·L–1)∣Cu电解池Cu∣Cu(NO3)2(ymol·L–1)‖Zn(NO3)2(xmol·L–1)∣Zn电解池原电池13正确区分阴、阳极,正、负极原电池(GalvanicCell):阳极—负极(左-,氧化反应,失电子)阴极—正极(右+,还

6、原反应,得电子)电解池(ElectrolyticCell):阴极—负极(右-,与电源负极相连,得电子)阳极—正极(左+,与电源正极相连,失电子)E为正时,为自发电池,为负时,是电解池。14铜锌原电池或电解池可分别表示为:原电池Zn∣Zn(NO3)2(xmol·L–1)‖Cu(NO3)2(ymol·L–1)∣Cu电解池Cu∣Cu(NO3)2(ymol·L–1)‖Zn(NO3)2(xmol·L–1)∣ZnE电池=E+-E-+EL式中EL为液体接界电位。铜锌原电池由于右边铜电极的电位比锌电极高,故E电池为正值,表示电池反应能自发地进行;铜锌电解池右边锌电极的电位比铜电极低,则其E电池为负

7、值,表示电池反应不能自发地进行,必须外加一个大于该电池电动势的外加电压,才能使电池反应进行。15根据IUPAC(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)规定,在任何温度下标准氢电极(NormalHydrogenElectrode)的电极电位为零。将NHE(orSHE)作为负极与其它各种被测电极组成原电池,在标准状态下测得该电池电动势的数值,就是被测电极的标准电极电位。二、电极电位(ElectrodePotential)标

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