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1、LivingFreeRadicalPolymerizationThrough theUseofIniferters2001年12月1活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：1.引发－转移－终止法（iniferter法）1982年，日本学者Otsu等人提出了iniferter的概念，并将其成功地运用到自由基聚合，使自由基活性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。从活性聚合的特征和自由基聚合的反应机理来理解，实现自由基活性/可控聚合的关键是如何防止聚合过程中因链终止反应和链转移反应而产生无活性聚合物链。2001年12月2活性自由基
2、聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：Dr.TakayukiOtsuisaProfessorEmeritus,OsakaCityUniversity.In1956,hefoundthatpolymersderivedfromthiuramdisulfides(TD)couldinducephotopolymerizationtogiveblockandgraftcopolymers.Heistheauthororcoauthorofmorethan550originalpapers,120reviewarticles,10books,
3、30bookchapters,andmorethan100patents.Dr.Otsuwasinvitedabroadtomorethan40InternationalSymposiums,universities,andlaboratoriestogivevariouslectures.HehasservedasamemberoftheorganizingcommitteeoftheInternationalSymposiumsheldinJapan.HewasalsoachairmanoftheJapanesesideoftheJapan–Chi
4、naSymposiumonRadicalPolymerization(nowtheAsiaPolymerSymposium)from1980to1990.2001年12月3活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：M为StMMA时，大分子两端均有残基，且能进一步制备嵌段共聚物。2001年12月4活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：如果引发剂（R－R’）对增长自由基向引发剂自身的链转移反应具有很高的活性，或由引发剂分解产生的自由基的一部分易于发生与链自由基的终止反应，那么乙烯基单体的自由基聚合过程则可
5、由下式来表示。2001年12月5活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：以上反应机理，可简单视为单体分子向引发剂分子中R－R’键的连续插入反应，得到聚合产物是两端带有引发剂碎片。Otsu等由此得到启示，若能找到满足上述条件的合适引发剂，则可通过自由基聚合很容易地合成单官能或双官能聚合物，进而达到聚合物结构设计之目的。2001年12月6活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：修正原来的反应机理，重新实验与检测可逆的终止克服了自由基聚合实现活性聚合的瓶颈。2001年12月7活性自由基聚合/Iniferte
6、r1.Iniferter法的历史：可引发单体聚合，兼具转移、终止功能的引发剂称作引发转移终剂——Iniferter。R’的结构？可逆的转移或终止2001年12月8活性自由基聚合/Iniferter1.Iniferter法的历史：Otsu,T.etal.Makromol.Chem.,Rapid.Commun.,1982,3,127Otsu,T.etal.Makromol.Chem.,Rapid.Commun.,1982,3,1332001年12月9活性自由基聚合/Iniferter2.热分解型Iniferterphenylazotriphenylmeth
7、ane2001年12月10活性自由基聚合/Iniferter2.1PAT/聚合机理Otsu,T.;Tazaki,T.Polym.Bull.,1996,16,2772001年12月11活性自由基聚合/Iniferter2.1PAT/实验结果此外，BuMABzMA在相同条件下的聚合也具有相同的特征。2001年12月12活性自由基聚合/Iniferter扩链与嵌段嵌段时有PMMA和PS的均聚物，原因？三苯甲基自由基发生二聚副反应。其他的原因？双基终止的存在，三苯甲基自由基终止速率不足够快。2001年12月13活性自由基聚合/Iniferter2.21,2-二
8、取代四苯基乙烷/实验结果早期研究发现四苯基乙烷衍生物既是引发剂，又是终止剂，且引发活性较低。这
